Βιομιμητική σύνθεση του φουκοσερρατενίου, γαμόνη του φαιοφυκούς Fucus Seratus L.
| dc.contributor.author | Σεφεριάδης, Κωνσταντίνος Ι. | el |
| dc.date.accessioned | 2023-06-07T11:45:33Z | |
| dc.date.available | 2023-06-07T11:45:33Z | |
| dc.identifier.uri | https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/32841 | |
| dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.12642 | |
| dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 United States | * |
| dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/us/ | * |
| dc.subject | Fucus Seratus L. | en |
| dc.subject | Φουκοσερρατένιος γαμόνης | el |
| dc.title | Βιομιμητική σύνθεση του φουκοσερρατενίου, γαμόνη του φαιοφυκούς Fucus Seratus L. | el |
| dc.title | Biosynthesis of fucoserratene, the gamone of the brown algae Fucus serratush - a biomimetic approach | en |
| dc.type | masterThesis | * |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis | * |
| heal.abstract | Τό πρωταρχικό στάδιο τής γονluotioιήσεως τών γαμετών των (ραιοφυκών περιλαμβάνει την έλ^η τών κινητών σπερματοζωιδίων (άνδρογαμετών) πρός τά θηλυκά άναπαραγωγικά κύτταρα, τούς γυνογαμέτες. *Η έλξη αύτή γίνεται μέ τή βοήθεια μιάς πτητικής ούσίας, μικροϋ σχετικά μοριακού βάρους, τής γαμό-νης, πού έκκρίνουν οΐ γυνογαμέτες. Οι μέχρι σήμερα γνωστές γαμόνες τών φαιοφυκών, Eatocarpus siliculosus (Dillw.) Lyngb, Fvous serratus L. καί Cutleria multifida - Grev (Smith) είναι πολυ-ακόρεστοι υδρογονάνθρακες μέ τρεις διπλούς δεσμούς καί μέ μία πλευρική cis-βουτενυλομάδα. Τά κοινά αυτά δομικά χαρακτηριστικά καί γενικότερα ή δομική συγγένεια τών γαμονών μέ τά πολυακόρεστα λιπαρά ό^έα όδήγησαν στή διαμόρφωση ενός βι-ογενετικοΰ σχήματος τών γαμονών πού βασίζεται στό μεταβολισμό του λινολενικοΰ όξέως. Σύμφωνα μέ τόνπροτεινόμενο αύτό μηχανισμό βιοσυνθέσεως ή β-όξείδωση τοΰ λινολενικοΰ όξέως δίνει ένα δωδεκατριενικό ό£ύ πού μετά άπό ό^ειδωτική άποκαρβοςυλίωση σχηματίζει μία C^-τριενόλη. * Η τριενόλη αύτή πυροφωσφορυλιώνεται στόν C-3 καί σχηματίζει ένα ένδιάμεσο κατιόν πού μπορεί νά σταθεροποιηθεί σχηματίζοντας τούς C„ ^Η,.-υδρογονάνθρακες τών II Ιο Ectocarpus, Cutleria καί Dictyopteris. * Η βιοσύνθεση τοΰ φουκοσερρατενίου, τής γαμόνης τοΰ Fuaus serratus L. μπορεί νά έξηγηθεΐ μέ τόν ίδιο μηχανισμό: *Υδροξυλίοχτη τής C^-τριενόλης στόν C-7 δίνει τή 1,5--cis, δ-οϊΞ-ενδεκατριεν-3,7-διόλη. *Η διόλη αύτή μπορεί τώρα νά ύποστεΐ έτερολυτική διάσπαση καί νά δώσει τό φουκοσερρατένιο. Γιά τήν έπαλήθευση τής ύποθέσεως αύτής μελετήθηκε ή υμπεριφορά τών προτεινομένων προδρόμων ενώσεων κάτω άπό βι-ομιμητικές συνθήκες. “Οπως παρατηρήθηκε ή ένδεκατριεν-διόλη δίνει κάτω άπό συνθήκες έτερολυτικής διασπάσεως 1,3-trans, 5-οϊΞ-οκτατριένιο (φουκοσερρατένιο). Τό άποτέλεσμα αυτό έπι-βεβαιώνει τήν προτεινόμενη άντίδραση καί καθιστά πιθανή τήν προτεινόμενη βιοσύνθεση τών γαμονών τών φαιοφυκών. Μέ τό άποτέλεσμα αύτό άποδεικνύεται γιά πρώτη φορά ή δυνατότητα έτερολυτικής διασπάσεως τών άκορέστων 1,5-διολών μέ τό γνωστό μηχανισμό διασπάσεως πού συναντάμε στίς 1,3--δι,όλες. | el |
| heal.abstract | In the initiating step of the mating act of the gametes of brown algae (phaeophytes), the mature female reproductive cell (gynogamete) secretes a low molecular weight, volatile messenger,a gamone, into the medium which attracts the motile spermatozoids (androgametes) within its vicinity. The sex-attractants or gamones of the brown algae investigated so far, Ectocarpus siliculosus (Dills.) Lyngb, Fucus serratusL. and Cutleria multifida Grev (Smith) , are hydrophobic, polyunsaturated, linear or cyclic hydrocarbons. They all have a cis-butenyl moiety and possess three double bonds, but no other functional groups. Their close relationship to highly unsaturated fatty acids which occur widely in algae (and in their gametes) resulted in the postulation of a common bio-genetic origin of the gamones from an intermediate of lino-lenic acid metabolism: β-Oxidation of linolenic acid forms a dodecatrienoic acid. This can be oxidatively decarboxylated to a C^-trie-nol, which after pyro-phosphorylation at the C-3 (OH) and subsequent removal of the leaving group generates an intermediate cation. This may now be stabilized under proper catalytic action and converted to the C.,.H-hydrocarbons of -1 Ί I I O Cutleria, Ectocarpus and Dictyopteris. On the other hand, hydroxylation of the C^-trienol at the allylie C-7 gives, 1,5-cis, 8-cis-undecatrien-3,7-diol, a compound which can be split by heterolytic fragmentation to fucoserratene (1,3-trans, 5-cis-octatriene), the sex--attractant of the Fucales. To verify this hypothesis, the behavior of the postulated precursors has been studied under biomimetic conditions. It has been demonstrated that the undecatrien-diol can be readily fragmented to give fucoserratene, thus supporting the proposed biogenetic scheme. In addition this reaction demonstrates that heterolytic fragmentation of unsaturated 1,5-diols is possible and that it follows the same mechanism as the fragmentation of 1,3-diols. | |
| heal.academicPublisher | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Επιστημών Υγείας. Τμήμα Ιατρικής | el |
| heal.academicPublisherID | uoi | el |
| heal.access | free | el |
| heal.advisorName | Τσόλας, Ορέστης | el |
| heal.classification | Βακτηρίδια | el |
| heal.committeeMemberName | Τσόλας, Ορέστης | el |
| heal.dateAvailable | 2023-06-07T11:46:33Z | |
| heal.fullTextAvailability | true | |
| heal.language | el | el |
| heal.numberOfPages | 128 σ. | el |
| heal.publicationDate | 1981 | |
| heal.recordProvider | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Ιατρική Σχολή | el |
| heal.type | doctoralThesis | el |
| heal.type.el | Διδακτορική διατριβή | el |
| heal.type.en | Doctoral thesis | en |
Αρχεία
Πρωτότυπος φάκελος/πακέτο
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- Δ.Δ. ΣΕΦΕΡΙΑΔΗΣ ΚΩΝΣΤΑΝΤΙΝΟΣ 1981.pdf
- Μέγεθος:
- 5.57 MB
- Μορφότυπο:
- Adobe Portable Document Format
Φάκελος/Πακέτο αδειών
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- license.txt
- Μέγεθος:
- 3.22 KB
- Μορφότυπο:
- Item-specific license agreed upon to submission
- Περιγραφή: