Η κατάρριψη του μύθου της άνευ ενεργειακού φράγματος αντίδρασης μεταξύ της μη ατομικής ελεύθερης ρίζας •CCN και του CH4
| dc.contributor.author | Παντελίδης, Αθανάσιος | el |
| dc.date.accessioned | 2024-07-04T15:08:02Z | |
| dc.date.available | 2024-07-04T15:08:02Z | |
| dc.identifier.uri | https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/38141 | |
| dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.17847 | |
| dc.rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 United States | * |
| dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/us/ | * |
| dc.subject | Ab initio κβαντομηχανικοί υπολογισμοί | el |
| dc.subject | Κυανομεθυλίδινο ρίζα | el |
| dc.subject | Μεθάνιο | el |
| dc.title | Η κατάρριψη του μύθου της άνευ ενεργειακού φράγματος αντίδρασης μεταξύ της μη ατομικής ελεύθερης ρίζας •CCN και του CH4 | el |
| dc.type | masterThesis | en |
| heal.abstract | Στην παρούσα εργασία μελετήθηκε θεωρητικά η αντίδραση της κυανομεθυλίδινο ρίζας, CCN με το μεθάνιο, CH4 στην αέρια φάση. Οι υπολογισμοί υλοποιήθηκαν με τη χρήση της σουίτας προγραμμάτων Gaussian 09 Οι βελτιστοποιήσεις γεωμετριών και οι υπολογισμοί των συχνοτήτων δόνησης έγιναν τόσο με τη χρήση της μεθόδου M06 HF/cc pVDZ όσο και με τη μέθοδο CCSD(full)/cc VTZ. Πρώτο και σημαντικότερο εγχείρημα της εργασίας αποτέλεσε η εξακρίβωση του μηχανισμού της αντίδρασης. Σύμφωνα με προηγούμενη θεωρητική εργασία προτείνεται μηχανισμός προσθήκης με ενεργειακό όρος. Βάση των υπολογισμών μας στο επίπεδο θεωρίας CCSD(full)/cc VTZ επιβεβαιώθηκε ο μηχανισμός προσθήκης και υπολογίσθηκε το δονητικά αδιαβατικό εμπρόσθιο φράγμα, με τιμή ίση με 4,62 kcal/mol. Τα αποτελέσματα αυτά έρχονται σε άμεση αντιπαράθεση με αυτά μιας παλαιότερης θεωρητικής εργασίας και μιας πειραματικής . Σύμφωνα με την πρώτη η αντίδραση προσθήκης λαμβάνει χώρα χωρίς τη μεσολάβηση ενεργειακού φράγματος (barrierless), ενώ σύμφωνα με τη δεύτερη λαμβάνει χώρα απόσπαση ατομικού υδρογόνου, Η, με αισθητό ενεργειακό όρος. Στη συνέχεια μελετήθηκαν οι διαδρομές για την παραγωγή των πιθανών προϊόντων υδροκυάνιο, HCN, και αιθυλενική ρίζα , •C2H3, με την κωδική ονομασία p3, ισοκυανιούχο υδρογόνο, HNC και αιθυλενική ρίζα C2H3, με την κωδική ονομασία p5, τo trans πρωτονιομένο υδροκυάνιο, trans-HCNH και το αιθίνιο C2H2, με την κωδική ονομασία p7, και τέλος το cis πρωτονιομένο υδροκυάνιο, cis-HCNH και αιθίνιο, C2H2, με την κωδική ονομασία p7’. | el |
| heal.abstract | In this study, a detailed theoretical mechanistic study is reported for the reaction of cyanomethylidine-radical, CCN, with methane CH4 in the gas phase. All calculations are carried out using the Gaussian 09 program suite. All geometry optimizations and calculations of vibrational frequencies were done both at the level of M06-HF/cc-pVDZ and CCSD(full)/cc-pVTZ. The first and most important task of the study was to identify the mechanism of the reaction. A previous theoretical study [1] suggests an addition mechanism with barrier height. According to our calculations at the level CCSD(full)/cc-pVTZ the addition mechanism was verified and was calculated the vibrational adiabatic frontal barrier, 𝛥𝑉𝑎𝐺,𝑓𝑜𝑟, which is equal to 4,62 kcal mol -1. These results are directly opposed to those of an older theoretical study [22] and those of an experimental one [23]. According to the first one a barrierless addition reaction takes place and according to the second one it takes place the abstraction of atomic hydrogen, H, with a considerable barrier height. Proceeding further, we investigate the paths which lead to the production of possible products such as hydroden cyanide, HCN, and ethylenyl radical, •C2H3, named here p3, hydrogen isocyanide, HNC, and ethylenyl radical, named here p5, trans protonated hydrogen cyanide, trans-HCNH, and ethyne, C2H2, named here p7, and finally cis protonated hydrogen cyanide, cis-HCNH, and ethyne, C2H2, named here p7’ | en |
| heal.academicPublisher | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.academicPublisherID | uoi | el |
| heal.access | free | el |
| heal.advisorName | Μελισσάς, Βασίλειος | el |
| heal.classification | Υπολογιστική Χημεία | el |
| heal.classification | Φυσικοχημεία | el |
| heal.committeeMemberName | Παπαγιάννης, Δημήτριος | el |
| heal.committeeMemberName | Μπουλουγούρης, Γεώργιος | el |
| heal.committeeMemberName | Μελισσάς, Βασίλειος | el |
| heal.dateAvailable | 2024-07-04T15:09:02Z | |
| heal.fullTextAvailability | false | |
| heal.language | el | el |
| heal.numberOfPages | 115 | el |
| heal.publicationDate | 2024-06-28 | |
| heal.recordProvider | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών | el |
| heal.type | masterThesis | el |
| heal.type.el | Μεταπτυχιακή εργασία | el |
| heal.type.en | Master thesis | en |
Αρχεία
Πρωτότυπος φάκελος/πακέτο
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- Μ.Ε. Αθανάσιος Παντελίδης 2024.pdf
- Μέγεθος:
- 3.43 MB
- Μορφότυπο:
- Adobe Portable Document Format
Φάκελος/Πακέτο αδειών
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- license.txt
- Μέγεθος:
- 3.22 KB
- Μορφότυπο:
- Item-specific license agreed upon to submission
- Περιγραφή: