The rearrangement of N-triarylmethyl anilines to their p-triarylmethyl derivatives
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Siskos, M. G.
Tzerpos, N. I.
Zarkadis, A. K.
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
peer reviewed
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Bulletin Des Societes Chimiques Belges
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
The N-triarylmethyl anilines Ph(3)C-NHAr (Ar=Ph, o-Me-C6H4, m-Me-C6H4, p-Me-C6H4, p-O2N-C6H4, p-Ph(3)C-C6H4) and Ar'C-3-NHPh [Ar'C-3=Ph(2)(2-Py)C, Ph(2)(3-Py)C, Ph(2)(4-Py)C, (p-(t)Bu-C6H4)(3)C] prepared by the reaction of Ph(3)C-Cl with anilines ArNH2 and of the corresponding chlorides Ar'C-3-Cl with aniline (at 50-100 degrees C), undergo a Hofmann-Martius rearrangement to p-triarylmethyl derivatives (i.e., p-Ar'C-3-C6H4-NH2 far Ar=Ph) when they are heated (similar to 185 degrees C) with equimolar amounts of PhN(+)H(3)Cl(-). The latter catalyses the rearrangement probably through the formation of the instable anilinium salt Ar'C-3-N+H2ArCl- that serves as a Ar'C-3(+) ion source. Ar'C-3(+) in a second step (electrophilic aromatic substitution) leads with excess of ArNH2 to p-substituted derivatives (e.g. p-Ar'C-3-C6H4-NH2), A free radical mechanism, resonable in view of the high temperatures used (similar to 185 degrees C), could be excluded; Ar'C-3-NHAr undergoes homolysis of the C-N bond to Ar'C-3(.) radicals at temperatures higher than 200 degrees C, a fact which was established using ESR spectroscopy and product analysis.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
protected peptide-fragments, hindered free-radicals, triphenylmethyl radicals, tributylamine, halides, resins, esr
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
<Go to ISI>://A1996VY78200007
Γλώσσα
en
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Όνομα επιβλέποντος
Εξεταστική επιτροπή
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας