Μοριακή δυναμική συμπολυμερών πολυπεπτιδίων υπό περιορισμό

dc.contributor.authorΣπυριδάκου, Μαρία-Ιωάνναel
dc.date.accessioned2021-09-23T10:47:38Z
dc.date.available2021-09-23T10:47:38Z
dc.identifier.urihttps://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/31374
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.11195
dc.rightsAttribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 United States*
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/us/*
dc.subjectΔυναμική πολυπεπτιδίωνel
dc.subjectΠολυ(γ-βενζυλο-L-γλουταμινικό οξύ)el
dc.subjectΠεριορισμόςel
dc.subjectα-έλικεςel
dc.subjectPolypeptide dynamicsen
dc.subjectPoly(γ-benzyl-L-glutamate)en
dc.subjectConfinementen
dc.subjectα-helicesen
dc.titleΜοριακή δυναμική συμπολυμερών πολυπεπτιδίων υπό περιορισμόel
dc.titleMolecular dynamics of copolymers restricted polypeptidesen
heal.abstractΤα συνθετικά πολυπεπτίδια αποτελούν αναπόσπαστο κομμάτι της βιοφυσικής των πρωτεϊνών, αλλά και την πιο σημαντική κατηγορία του τομέα των βιοσυμβατών πολυμερών. Η ικανότητά τους να προσομοιάζουν τη δομή, την οργάνωση και τη λειτουργία των πρωτεϊνών επιτρέπει τη στοχευμένη σύνθεση φαρμάκων για την καταπολέμηση ασθενειών. Το πολυ(γ-βενζυλο-L-γλουταμινικό οξύ) (PBLG) είναι ένα από τα πρότυπα και πιο μελετημένα συνθετικά πολυπεπτίδια. Ο έλεγχος της δευτεροταγούς δομής, αλλά και της δυναμικής, ιδίως υπό περιορισμό, αποτελεί πρόκληση για βιολογικές εφαρμογές. Ωστόσο, η επίδραση περιοριστικής γεωμετρίας με ένθεση του πολυμερούς σε τεχνητούς νανοπόρους μελετάται για πρώτη φορά. Η ένθεση πραγματοποιήθηκε με τη βοήθεια διαλύτη (THF) λόγω του μεγάλου ιξώδους του PBLG, ενώ για τη μελέτη της δυναμικής χρησιμοποιήθηκαν πειράματα Διηλεκτρικής Φασματοσκοπίας (ΔΦ). Αρχικά, μελετήθηκαν ομοπολυπεπτίδια PBLG δύο μοριακών μαζών με συνδυαστική χρήση στατικών (περίθλαση ακτίνων-Χ) και δυναμικών (ΔΦ) μετρήσεων. Απουσία περιορισμού το PBLG οργανώνεται σε α-ελικοειδή δευτεροταγή δομή, με τις έλικες να διατάσσονται σε εξαγωνικό πλέγμα. Η εμφάνιση θερμοκρασίας υάλου και η τμηματική δυναμική υποδηλώνουν πως οι έλικες διακόπτονται από άμορφες/τυχαίες διαμορφώσεις. Η διαπλάτυνση της τμηματικής δυναμικής αποδίδεται σε διαφορετικές συνεργατικές περιοχές που ʺστερεοποιούνταιʺ σε διαφορετικές θερμοκρασίες. Η κίνηση των α-ελίκων και το μήκος συνοχής τους προσδιορίζεται από τον αργό διηλεκτρικά μηχανισμό. Ο περιορισμός εξετάστηκε σε τεχνητούς νανοπόρους διαμέτρων από 400 nm έως 40 nm. Με τη μείωση της διαμέτρου των πόρων το μήκος συνοχής του εξαγωνικού πλέγματος μειώνεται, καθώς και το μήκος εμμονής των ελίκων. Παράλληλα, η τμηματική δυναμική επιταχύνεται, με ταυτόχρονη μείωση της θερμοκρασίας υάλου. Η μέθοδος ένθεσης στους νανοπόρους αναγκάζει το πολυπεπτίδιο να ʺσπάσειʺ τις σχεδόν ιδανικές έλικες που σχηματίζει στο διάλυμα κατά την είσοδο στους πόρους, ενώ οι συνεχείς εξατμίσεις του διαλύτη δεν επιτρέπουν την ανάκτηση του ιδανικού μήκους εμμονής των α-ελίκων. Στη συνέχεια, μελετήθηκε το δισυσταδικό συμπολυμερές πολυ(γ-βενζυλο-L-γλουταμινικού οξέος)-b-πολυϊσοβουτυλενίου (PBLG-b-PIB), ως προς την επίδραση του εύκαμπτου PIB στην οργάνωση του πολυπεπτιδίου και την ένθεσή του στους νανοπόρους. Το βασικό ερώτημα είναι αν η πρόσδεση μιας εύκαμπτης αλυσίδας (PIB) στο PBLG βοηθάει την ένθεση των ελίκων στους πόρους. Στατικές μετρήσεις έδειξαν ανάμιξη των δύο συστάδων, με επίπτωση στο μήκος εμμονής των α-ελίκων, το οποίο προκύπτει μικρότερο σε σχέση με το ομοπολυπεπτίδιο. Η ανάμιξη εμφανίζεται και στη συστάδα του PIB, αφού η τμηματική δυναμική του μετατοπίζεται σε υψηλότερες θερμοκρασίες. Υπό περιορισμό η ανάμιξη αποσταθεροποιεί ταχύτερα την εξαγωνική διάταξη των ελίκων. Το μήκος εμμονής των α-ελίκων μειώνεται με την αύξηση του περιορισμού και το συμπολυμερές αποκτά περισσότερες άμορφες διαμορφώσεις (λιγότερες έλικες). Η ʺσύνδεσηʺ με το άμορφο, αλλά μικρής μοριακής μάζας PIB δεν αποτρέπει τη χρήση διαλύτη για την ένθεση στους νανοπόρους. Τέλος, η πρόσθετη μελέτη της δυναμικής του PIB ως ομοπολυμερές οδήγησε στην ταυτοποίηση του αργού μηχανισμού που παρατηρείται στις διηλεκτρικές μετρήσεις και αυτό παρά τη μικρή διηλεκτρική ένταση του μηχανισμού. Από μετρήσεις συναρτήσει της μοριακής μάζας, Μ, προέκυψε η εξάρτηση: τ⁓Μ0.33. Η ασθενής αυτή εξάρτηση από τη μοριακή μάζα απέδωσε την προέλευσή του σε τοπικές κινήσεις (sub-Rouse), με χαρακτηριστικά παραπλήσια της τμηματικής δυναμικής.el
heal.academicPublisherΠανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Φυσικήςel
heal.academicPublisherIDuoi
heal.accessfree
heal.advisorNameΦλούδας, Γεώργιοςel
heal.bibliographicCitationΒιβλιογραφία: 119-120el
heal.classificationΠολυπεπτίδια
heal.committeeMemberNameΦλούδας, Γεώργιοςel
heal.committeeMemberNameΠαπαδόπουλος, Περικλήςel
heal.committeeMemberNameΠαπαγεωργίου, Γεώργιοςel
heal.dateAvailable2021-09-23T10:48:39Z
heal.fullTextAvailabilitytrue
heal.languageel
heal.numberOfPages137 σ.
heal.publicationDate2021
heal.recordProviderΠανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Φυσικήςel
heal.typemasterThesis
heal.type.elΜεταπτυχιακή εργασίαel
heal.type.enMaster thesisen

Αρχεία

Πρωτότυπος φάκελος/πακέτο

Προβολή: 1 - 1 of 1
Φόρτωση...
Μικρογραφία εικόνας
Ονομα:
Μ.Ε. ΣΠΥΡΙΔΑΚΟΥ ΜΑΡΙΑ-ΙΩΑΝΝΑ 2021.pdf
Μέγεθος:
5.92 MB
Μορφότυπο:
Adobe Portable Document Format
Περιγραφή:

Φάκελος/Πακέτο αδειών

Προβολή: 1 - 1 of 1
Φόρτωση...
Μικρογραφία εικόνας
Ονομα:
license.txt
Μέγεθος:
1.71 KB
Μορφότυπο:
Item-specific license agreed upon to submission
Περιγραφή: