Καταλυτική οξείδωσης της 1-Οκτανόλης παρουσία CuI
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Γιαρισκάνης, Γεώργιος
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
Είναι ευρέως γνωστό πως ο ταχύτατα αυξανόμενος αριθμός του παγκόσμιου
πληθυσμού θέτει τεράστια πρόκληση αναφορικά με την κατανάλωση των διαθέσιμων πόρων
του πλανήτη. Για το λόγο αυτό τα τελευταία χρόνια οι επιστήμονες έχουν επικεντρωθεί στην
ανάπτυξη μεθόδων αξιοποίησης των διαθέσιμων πόρων και παραγωγής χημικών
προστιθέμενης αξίας από τη βιομάζα. Το πιο χαρακτηριστικό εργαλείο για την βελτιστοποίηση
της χρήσης των διαθέσιμων πόρων και την ελαχιστοποίηση της παραγωγής αποβλήτων είναι η
κατάλυση. Η ανάπτυξη πρακτικών και βιώσιμων καταλυτικών μεθόδων σε διάφορες χημικές
διεργασίες έχει βοηθήσει στην σύνθεση βιομηχανικών και φαρμακευτικών προϊόντων.
Σημαντικό πεδίο ερευνητικής μελέτης τα τελευταία χρόνια αποτελεί η δημιουργία συστημάτων
οξείδωσης υπό ήπιες συνθήκες που χρησιμοποιούν «πράσινους» καταλύτες κυρίως με Cu και
διάφορα μέταλλα μετάπτωσης. Στην παρούσα έρευνα, έγινε μελέτη και χρήση καταλυτικών
συστημάτων για αερόβια οξείδωση αλκοολών και πιο συγκεκριμένα της 1-Οκτανόλης,
χρησιμοποιώντας διπυριδίνη και μία ρίζα νιτροξυλίου. Ως πιλοτική αντίδραση
χρησιμοποιήθηκε το ομογενές καταλυτικό σύστημα με την προσθήκη 2,2’-Bpy, TEMPOΗ,
NMI και ως καταλύτης ιωδιούχος χαλκός (Ι). Αξιολογώντας όλα τα πειραματικά δεδομένα
βρέθηκε το ομογενές σύστημα εμφανίζει βέλτιστα αποτελέσματα με την απόδοση της
αντίδρασης να φτάνει το 67%, ενώ ο αριθμός TOFs 8 h-1
, σε θερμοκρασία 35οC. Αξίζει να
σημειωθεί πως το δεδομένο καταλυτικό σύστημα εμφάνισε εξαιρετικά αποτελέσματα και στην
περίπτωση του ετερογενούς. Πιο συγκεκριμένα στις περιπτώσεις του ακινητοποιημένου
TEMPO σε επιφάνεια σίλικας, (TEMPO@SiO2) και ακινητοποιημένου Ιμιδαζολίου σε
επιφάνεια σίλικας, (IMDA@SiO2), το σύστημα εμφάνισε πολύ υψηλή απόδοση 74% και 87%
αντίστοιχα, ενώ στην περίπτωση που χρησιμοποιήθηκαν TEMPO@SiO2 και IMDA@SiO2 η
απόδοση έφτασε το 95%. Τέλος, έγινε προσπάθεια επαναχρησιμοποίησης του καταλύτη για
το ετερογενές σύστημα TEMPO-IMDA@SiO2 με ικανοποιητική απόδοση. Σε όλα τα
πειράματα που μελετήθηκαν παρατηρήθηκε η αναγκαία παρουσία του Ιμιδαζολίου για
μεγαλύτερη αποτελεσματικότητα του καταλυτικού συστήματος.
During the last century, it has been made clear that the rapidly increasing human population and our daily activities are leading to a fast decline of the natural resource reserves of our planet. As a result, in recent years, scientists have been focusing on developing new technologies, in order to utilize the available natural resources, as well as produce added-value chemicals from biomass. To date, the best characterized and most widely used method for optimizing the use of available resources and minimizing the production of waste in the process, is catalysis. The development of practical and sustainable catalytic methods in a plethora of chemical processes has already led to the synthesis and production of many industrial and pharmaceutical products throughout the years. Currently, the development of systems that enable oxidation under mild conditions, with the use of "green" catalysts, mainly Copper and other transition metals, have been at the forefront of research. In this study, catalytic systems for aerobic oxidation of alcohols, specifically of 1-Octanol, utilizing dipyridine and nitroxyl radicals, were tested. As a pilot reaction, a homogeneous catalytic system with the addition of 2,2'-Bpy, TEMPOH, NMI and a Copper (I) iodide catalyst was used. Overall, our experimental data suggest that the homogeneous system works optimally, and the catalytic reaction provides a yield of 67% based on the substrate with TOFs equal to 8 h-1 , at of 35oC. It is worth noting that the studied catalytic reaction displayed excellent yields when it was heterogenized by grafting of main reagents on SiO2 surface. In detail, when immobilized TEMPO or Imidazole on a silica surface were used (TEMPO@SiO2 or IMDA@SiO2 respectively), the catalytic reaction gave yields of 74% and 87% respectively; however, when the double grafted hybrid material TEMPO-IMDA@SiO2 was used, the reaction reached a yield of 95%. Finally, attempts to reuse the catalyst from the heterogeneous TEMPO-IMDA@SiO2 system demonstrated satisfactory results and efficiencies. In addition, the catalytic mechanism was studied in some extent and our data are discussed and compared with those of literature.
During the last century, it has been made clear that the rapidly increasing human population and our daily activities are leading to a fast decline of the natural resource reserves of our planet. As a result, in recent years, scientists have been focusing on developing new technologies, in order to utilize the available natural resources, as well as produce added-value chemicals from biomass. To date, the best characterized and most widely used method for optimizing the use of available resources and minimizing the production of waste in the process, is catalysis. The development of practical and sustainable catalytic methods in a plethora of chemical processes has already led to the synthesis and production of many industrial and pharmaceutical products throughout the years. Currently, the development of systems that enable oxidation under mild conditions, with the use of "green" catalysts, mainly Copper and other transition metals, have been at the forefront of research. In this study, catalytic systems for aerobic oxidation of alcohols, specifically of 1-Octanol, utilizing dipyridine and nitroxyl radicals, were tested. As a pilot reaction, a homogeneous catalytic system with the addition of 2,2'-Bpy, TEMPOH, NMI and a Copper (I) iodide catalyst was used. Overall, our experimental data suggest that the homogeneous system works optimally, and the catalytic reaction provides a yield of 67% based on the substrate with TOFs equal to 8 h-1 , at of 35oC. It is worth noting that the studied catalytic reaction displayed excellent yields when it was heterogenized by grafting of main reagents on SiO2 surface. In detail, when immobilized TEMPO or Imidazole on a silica surface were used (TEMPO@SiO2 or IMDA@SiO2 respectively), the catalytic reaction gave yields of 74% and 87% respectively; however, when the double grafted hybrid material TEMPO-IMDA@SiO2 was used, the reaction reached a yield of 95%. Finally, attempts to reuse the catalyst from the heterogeneous TEMPO-IMDA@SiO2 system demonstrated satisfactory results and efficiencies. In addition, the catalytic mechanism was studied in some extent and our data are discussed and compared with those of literature.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
Κατάλυση, Αλκοόλη, Catalysis, Octanol
Θεματική κατηγορία
Κατάλυση
Παραπομπή
Σύνδεσμος
Γλώσσα
el
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Όνομα επιβλέποντος
Λουλούδη, Μαρία
Εξεταστική επιτροπή
Λουλούδη, Μαρία
Γαρούφης, Αχιλλέας
Μαλανδρινός, Γεράσιμος
Γαρούφης, Αχιλλέας
Μαλανδρινός, Γεράσιμος
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Πίνακας περιεχομένων
Χορηγός
Βιβλιογραφική αναφορά
Βιβλιογραφία: σ. 123-128
Ονόματα συντελεστών
Αριθμός σελίδων
128 σ.
Λεπτομέρειες μαθήματος
item.page.endorsement
item.page.review
item.page.supplemented
item.page.referenced
Άδεια Creative Commons
Άδεια χρήσης της εγγραφής: Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 United States