Διπυρηνικά σύμπλοκα του RuII με αρένια και ολιγοπυριδίνες
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Θώμος, Δημήτριος
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
σύνθεση και χαρακτηρισμός
synthesis and characterization
synthesis and characterization
Περιγραφή
Η παρούσα διατριβή περιλαμβάνει τη σύνθεση διπυρηνικών, οργανομεταλλικών συμπλόκων του ρουθηνίου(ΙΙ) με τον υποκαταστάτη η6-p-κουμένιο (cym). Ως χηλικοί υποκαταστάτες χρησιμοποιήθηκαν οι ετεροκυκλικές οργανικές ενώσεις 2,2’-διπυριδίνη (bpy) και η 1,10-φαιναθρολίνη (phen), ενώ ως γεφυρωτικοί υπακταστάτες χρησιμοποιήθηκαν οι 4,4’-διπυριδίνη (BL-1), 1,2-δις(4-πυριδιλ)αιθάνιο (BL-2) και 1,3-δις(4-πυριδιλ)προπάνιο (BL-3). Οι διπυρηνικές οργανομεταλλικές ενώσεις που συντέθηκαν έχουν κορεσμένη σφαίρα ένταξης, απομονώθηκαν με τη μορφή αλάτων του [PF6]- και στη συνέχεια μετατράπηκαν σε χλωριούχα άλατα.
Τα σύμπλοκα μελετήθηκαν με φασματοσκοπία πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού (NMR), με φασματομετρία μάζας υψηλής ανάλυσης (HR-ESI-MS) και με περίθλαση ακτίνων Χ μονοκρυστάλλου. Από τις προαναφερθείσες μελέτες προέκυψαν συμπεράσματα για τη γεωμετρία των συμπλόκων και τη θέση των υποκαταστατών σε αυτά. Πιο συγκεκριμένα, από τη μελέτη της κρυσταλλικής δομής του συμπλόκου [4] βρέθηκε ότι οι υποκαταστάτες cym υιοθετούν διαφορετική θέση στο κάθε μεταλλικό κέντρο ρουθηνίου(ΙΙ) και ότι η γεωμετρία που υιοθετεί το RuII είναι “three legged piano stool”, ενώ οι δύο phen βρίσκονται από την ίδια πλευρά του συμπλόκου και είναι σχεδόν παράλληλες. Ακόμη, από τη μελέτη με φασματοσκοπία NOESY προέκυψε πως στα σύμπλοκα [1], [2], [4] και [5] οι χηλικοί υποκαταστάτες είναι παράλληλοι, ενώ στα σύμπλοκα [3] και [6] σχηματίζουν γωνία περίπου 45o μεταξύ τους.
This thesis deals with the synthesis of binuclear, organometallic complexes of ruthenium(II) with η6-p-cymene (cym), 2,2’-bipyridine (bpy) and 1,10-phenathroline (phen) were used as chelating ligands, whereas 4,4’-bipyridine (BL-1), 1,2-Bis(4-pyridyl)ethane (BL-2) and 1,3-Bis(4-pyridyl)propane (BL-3) were used as bridging ligands. The synthesized binuclear organometallic compounds have saturated coordination sphere, they were isolated as [PF6]- salts and then the compensatory ion was exchanged for Cl-. The complexes were studied by means of nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR), high resolution mass spectrometry (HR-ESI-MS) and X-ray monocrystal diffraction. The studies mentioned above led us to conclusions regarding the geometry of the complexes and the position of the ligands on the complexes. Furthermore, the study of the crystal of complex [4] showed us that each cym acquires a different position on each ruthenium(II) metal center and that the RuII adopts the “three-legged piano stool” geometry. Moreover, the NOESY studies of the complexes showed us that on complexes [1], [2], [4] and [5] the chelating ligands are parallel to one another, whereas on the complexes [3] and [6] they form an angle of about 45o to one another.
This thesis deals with the synthesis of binuclear, organometallic complexes of ruthenium(II) with η6-p-cymene (cym), 2,2’-bipyridine (bpy) and 1,10-phenathroline (phen) were used as chelating ligands, whereas 4,4’-bipyridine (BL-1), 1,2-Bis(4-pyridyl)ethane (BL-2) and 1,3-Bis(4-pyridyl)propane (BL-3) were used as bridging ligands. The synthesized binuclear organometallic compounds have saturated coordination sphere, they were isolated as [PF6]- salts and then the compensatory ion was exchanged for Cl-. The complexes were studied by means of nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR), high resolution mass spectrometry (HR-ESI-MS) and X-ray monocrystal diffraction. The studies mentioned above led us to conclusions regarding the geometry of the complexes and the position of the ligands on the complexes. Furthermore, the study of the crystal of complex [4] showed us that each cym acquires a different position on each ruthenium(II) metal center and that the RuII adopts the “three-legged piano stool” geometry. Moreover, the NOESY studies of the complexes showed us that on complexes [1], [2], [4] and [5] the chelating ligands are parallel to one another, whereas on the complexes [3] and [6] they form an angle of about 45o to one another.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
Ρουθήνιο(ΙΙ), Αρένια, Ολιγοπυριδίνες, Διπυρηνικά, Ruthenium(II), Arenes, Oligopyridines, Binuclear
Θεματική κατηγορία
Χημεία -- Σύμπλοκα
Παραπομπή
Σύνδεσμος
Γλώσσα
el
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Όνομα επιβλέποντος
Γαρούφης, Αχιλλέας
Εξεταστική επιτροπή
Γαρούφης, Αχιλλέας
Πλακατούρας, Ιωάννης
Μαλανδρίνος, Γεράσιμος
Πλακατούρας, Ιωάννης
Μαλανδρίνος, Γεράσιμος
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Πίνακας περιεχομένων
Χορηγός
Βιβλιογραφική αναφορά
Βιβλιογραφία: σ. 94-95
Ονόματα συντελεστών
Αριθμός σελίδων
95 σ.
Λεπτομέρειες μαθήματος
item.page.endorsement
item.page.review
item.page.supplemented
item.page.referenced
Άδεια Creative Commons
Άδεια χρήσης της εγγραφής: Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 United States