Deuterium and C-13 Kinetic Isotope Effects for the Reaction of Oh with Ch4
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Melissas, V. S.
Truhlar, D. G.
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
American Institute of Physics (AIP)
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
peer reviewed
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Journal of Chemical Physics
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
Interpolated variational transition state theory calculations with centrifugal-dominant, small-curvature tunneling coefficients have been carried out for the case of the deuterium kinetic isotope effect (KIE) in the reaction OH + 12CD4 --> HDO + 12CD3 and for the C-13 KIE for the reaction OH + (CH4)-Cd-13 --> H2O + (CH3)-C-13. The interpolated variationally optimized generalized transition states predict notably different nontunneling KIEs than the conventional ones, and factorization analyses of the KIEs are presented to illustrate the origin of the differences. The zero-point energies at the variational transition states differ from those at the saddle point by up to 0. 19 kcal/mol for the OH + (CD4)-C-12 reaction and by up to 0.34 kcal/mol for the OH + (CH4)-C-13 reaction. The incorporation of multidimensional tunneling effects partly cancels,the effect of variational optimization of the transition state.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
transition-state-theory, potential-energy surfaces, chemical-reaction rates, quantum-mechanical calculations, rate constants, tunneling contributions, rate coefficients, hydride-transfer, barrier heights, small-curvature
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
<Go to ISI>://A1993LU72200045
Γλώσσα
en
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Όνομα επιβλέποντος
Εξεταστική επιτροπή
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας