Free electron transfer from xanthenyl- and fluorenylsilanes (Me-3 or Ph-3) to parent solvent radical cations: Effects of molecule dynamics
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Karakostas, N.
Naumov, S.
Siskos, M. G.
Zarkadis, A. K.
Hermann, R.
Brede, O.
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
American Chemical Society
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
peer reviewed
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Journal of Physical Chemistry A
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
Parent radical cations of nonpolar solvents (alkanes and alkyl chlorides) ionize 9-(trimethylsilyl)xanthenes and 9-(trimethylsilyl)fluorenes in a diffusion-controlled electron transfer. The actual electron jump as the deciding part of the process does not require a defined encounter complex, and therefore the reactants are not subjected to any geometry optimization. Considering the molecule dynamics of the donors, bending motions of the silyl group are concerted with fluctuations of the highest occupied molecular orbital electrons. Ionizing such a standing conformer mixture creates metastable (microsecond) as well as dissociative donor radical cations. A mobility restriction of the benzylic silane group in positions vertical to the phenyl plane stabilizes the radical cations and accounts for a declining amount of dissociative radical cations, which undergo C-Si bond fragmentation in the order benzylsilane > xanthenylsilane > fluorenylsilane.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
n-butyl chloride, density-functional thermochemistry, charge-transfer, exact-exchange, ionization, benzyltrimethylsilanes, 9-fluorenol, derivatives, systems, ions
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
<Go to ISI>://000234259800007
http://pubs.acs.org/doi/pdfplus/10.1021/jp055028h
http://pubs.acs.org/doi/pdfplus/10.1021/jp055028h
Γλώσσα
en
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Όνομα επιβλέποντος
Εξεταστική επιτροπή
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας