Οργανομεταλλικές ενώσεις Pt(II) με 2-φαινυλπυριδίνη και 2,2’-διπυριμιδινη
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Γρηγοριάδης, Αναστάσιος
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
σύνθεση, χαρακτηρισμός και φωτοφυσικές ιδιότητες
synthesis, characterization and phtophysical properties
synthesis, characterization and phtophysical properties
Περιγραφή
Η παρούσα διατριβή πραγματεύεται τη σύνθεση και τον χαρακτηρισμό μικτών κυκλομεταλλικών κατιονικών συμπλόκων λευκοχρύσου(ΙΙ) με υποκαταστάτες 2-φαινυλπυριδίνη και 2,2’-διπυριμιδίνη, και ως αντισταθμιστικά ιόντα χρησιμοποιούνται τα PF6-, F-, Cl- και Br-. Οι κυκλομεταλλικές αυτές ενώσεις έχουν επίπεδη τετραγωνική γεωμετρία και αριθμό ένταξης τέσσερα. Τα σύμπλοκα αυτά μελετήθηκαν με φασματομετρία μάζας, με φασματοσκοπία ορατού-υπεριώδους, η περίθλαση ακτίνων-Χ μονοκρυστάλλου και φασματοσκοπία πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού. Στη συνέχεια, πραγματοποιήθηκε μελέτη της δραστικότητας του dmso έναντι αυτών των ενώσεων. Διαπιστώθηκε ότι τα σύμπλοκα που φέρουν ως αντισταθμιστικό Cl- και Br- αντιδρούν διαφορετικά από εκείνα που φέρουν PF6- και F-. Τα προκύπτοντα σύμπλοκα που είναι της μορφής [PtX(ppy)(dmso)], για X = Cl- και Br- και [Pt(ppy)(dmso)2]Y, για Y = PF6- και F-. Από την μελέτη του συμπλόκου [Pt(ppy)(bpm)]PF6 με τη φασματοσκοπία 1HNMR σε διάλυμα ακετόνης με μεταβολή της θερμοκρασίες διαπιστώθηκε ότι λαμβάνει χώρα ένας μηχανισμός περιστροφής του πυριμιδινικού δακτυλίου σε θέση απέναντι από τον φαινυλικό. Ακόμη, κατά την αντίδραση της του συμπλόκου με ZnCl2 παρατηρήθηκε πως δεν είναι δυνατή η ακινητοποίηση της περιστροφής του δακτυλίου παρ όλο που λαμβάνει χώρα ένταξη του ψευδαργύρου στα ελεύθερα ιμινο-άζωτα της bpm. Τέλος, πραγματοποιήθηκαν φωτοφυσικές μελέτες των συμπλόκων [Pt(ppy)(bpm)]X, X = PF6-, F-, Cl- και Br- και [Pt(ppy)(bpy)]Y, Y = PF6-, F-, Cl-, Br- και Ι-, στη στερεά κατάσταση. Οι ενώσεις εμφανίζουν διαφορές ως προς τα χρώματα εκπομπής και ως προς τις κβαντικές τους αποδόσεις.
The present thesis deals with the synthesis and characterization of mixed cyclometallic cationic complexes of platinum(II) with 2-phenylpyridine and 2,2'-bipyrimidine substituents, while PF6-, F-, Cl- and Br- are used as compensating ions. These cyclometallated compounds have square planar geometry and a coordination number of four. These complexes were studied using mass spectrometry, ultraviolet (UV)-visible spectroscopy, single-crystal X-ray diffraction, and nuclear magnetic resonance spectroscopy. Consequently, the activity of dmso against these compounds was studied. Complexes bearing as counterions Cl- and Br- were found to react differently from those bearing PF6- and F-. The resulting complexes are of the form [PtX(ppy)(dmso)], for X = Cl- and Br- and [Pt(ppy)(dmso)2] Y, for Y = PF6- and F-. Studying of the complex [Pt(ppy)(bpm)]PF6 by 1H NMR spectroscopy in acetone-d6 solution at various temperatures showed that a rotation mechanism of the pyrimidine ring in a position opposite to the phenyl group takes place. Furthermore, during the reaction of the complex [Pt(ppy)(bpm)]PF6 with ZnCl2 it was observed that it is not possible to immobilize the rotation of the ring regardless of the coordination of zinc in the free imino-nitrogen of bpm. Finally, photophysical studies of the complexes [Pt(ppy)(bpm)]X, X = PF6-, F-, Cl- and Br- and [Pt(ppy)(bpy)]Y, Y = PF6-, F- , Cl-, Br- and I-, in the solid state takes place. The compounds show differences in emission colors and quantum yields.
The present thesis deals with the synthesis and characterization of mixed cyclometallic cationic complexes of platinum(II) with 2-phenylpyridine and 2,2'-bipyrimidine substituents, while PF6-, F-, Cl- and Br- are used as compensating ions. These cyclometallated compounds have square planar geometry and a coordination number of four. These complexes were studied using mass spectrometry, ultraviolet (UV)-visible spectroscopy, single-crystal X-ray diffraction, and nuclear magnetic resonance spectroscopy. Consequently, the activity of dmso against these compounds was studied. Complexes bearing as counterions Cl- and Br- were found to react differently from those bearing PF6- and F-. The resulting complexes are of the form [PtX(ppy)(dmso)], for X = Cl- and Br- and [Pt(ppy)(dmso)2] Y, for Y = PF6- and F-. Studying of the complex [Pt(ppy)(bpm)]PF6 by 1H NMR spectroscopy in acetone-d6 solution at various temperatures showed that a rotation mechanism of the pyrimidine ring in a position opposite to the phenyl group takes place. Furthermore, during the reaction of the complex [Pt(ppy)(bpm)]PF6 with ZnCl2 it was observed that it is not possible to immobilize the rotation of the ring regardless of the coordination of zinc in the free imino-nitrogen of bpm. Finally, photophysical studies of the complexes [Pt(ppy)(bpm)]X, X = PF6-, F-, Cl- and Br- and [Pt(ppy)(bpy)]Y, Y = PF6-, F- , Cl-, Br- and I-, in the solid state takes place. The compounds show differences in emission colors and quantum yields.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
Κυκλομεταλλικές, Λευκοχρύσου, 2-φαινυλπυριδίνη (ppy), 2,2΄-διπυριμιδίνη (bpm), Cyclometallated, Platinum, 2-phenylpyridine, 2,2΄-bipyrimidine
Θεματική κατηγορία
Οργανικές ενώσεις
Παραπομπή
Σύνδεσμος
Γλώσσα
el
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Όνομα επιβλέποντος
Γαρούφης, Αχιλλέας
Εξεταστική επιτροπή
Γαρούφης, Αχιλλέας
Πλακατούρας, Ιωάννης
Μαλανδρίνος, Γεράσιμος
Πλακατούρας, Ιωάννης
Μαλανδρίνος, Γεράσιμος
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Πίνακας περιεχομένων
Χορηγός
Βιβλιογραφική αναφορά
Βιβλιογραφία: σ. 90-96
Ονόματα συντελεστών
Αριθμός σελίδων
96 σ.
Λεπτομέρειες μαθήματος
item.page.endorsement
item.page.review
item.page.supplemented
item.page.referenced
Άδεια Creative Commons
Άδεια χρήσης της εγγραφής: Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 United States