Σύνθεση και χαρακτηρισμός συμπλόκων ενώσεων κοβαλτίου και νικελίου με βιοανόργανο ενδιαφέρον
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Ασμαργιαννάκη, Ευαγγελία
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
Στόχος της παρούσας εργασίας είναι η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός σύμπλοκων ενώσεων του κοβαλτίου και του νικελίου με υποκαταστάτες οι οποίοι παρουσιάζουν βιολογικό και βιοανόργανο ενδιαφέρον, με απώτερο σκοπό τη σύνθεση δομικών ανάλογων ενεργών κέντρων ενζύμων κοβαλτίου και νικελίου. Για το σκοπό αυτό, η συνθετική προσέγγιση βασίστηκε στο τριαδικό σύστημα {CoII/AA/chelates} (AA: αμινοξέα, chelates: χηλικοί υποκαταστάτες). Ως χηλικοί υποκαταστάτες επιλέχθηκαν κυρίως αλδεΰδες, οι οποίες θα μπορούσαν να σχηματίσουν κατάλληλες βάσεις-Schiff παρουσία των αμινοξέων ώστε: 1) να οδηγούν σε σχηματισμό σταθερών χηλικών δακτυλίων γύρω από τα μεταλλικά ιόντα και 2) να παρουσιάζουν γεφυρωτική ικανότητα. Από την συνθετική αυτή προσέγγιση απομονώθηκαν το τριπυρηνικό σύμπλοκο [CoIII2CoII(L1)4(MeOH)4] (1), το πολυμερές σύμπλοκο δυο διαστάσεων (2D) [CoII2(L1)2(MeOH)2]n (2), το αντίστοιχο 2D ανάλογο [CoII2(L2)2(MeOH)2]n (3), το ανάλογο 3D πολυμερές [CoII2(L3)2(MeOH)2]n (4) και το πολυμερές σύμπλοκο μικτού-σθένους μιας διάστασης (1D-αλυσίδα) [CoIII2CoII(L4)4(MeOH)2]n (5). Εν συνεχεία, στραφήκαμε στη χρήση του υποκαταστάτη 1-NH2-2-proOH, ο οποίος εμφανίζει και αυτός ικανότητα σχηματισμού βάσεων-Schiff παρουσία αλδεϋδών. Τα σύμπλοκα τα οποία απομονώθηκαν ήταν το μονοπυρηνικό σύμπλοκο [CoIII(HL5)2](NO3) (6) και τρία τετραπυρηνικά σύμπλοκα του δισθενούς κοβαλτίου τύπου κυβανίου [CoII4(Lx)4] (7, 8 και 9) με τη χρήση τριών διαφορετικών αλδεϋδών. Επιπρόσθετα, πραγματοποιήθηκε μελέτη του συστήματος Ni/aldehydes/1-NH2-2-proOH, με σκοπό να διερευνηθεί ο πιθανός σχηματισμός διπυρηνικών ενώσεων του NiII. Από το σύστημα αυτών των αντιδράσεων απομονώθηκαν τα διπυρηνικά σύμπλοκα [NiII2(OAc)2(HL5)2(MeOH)2] (10), [NiII2(OAc)2(HL5)2(H2O)2] (11), [NiII2(OAc)2(HL6)2(MeOH)2] (12), [NiII2(OAc)2(HL6)2(H2O)2]·2MeOH (13) και [NiII2Cl2(HL5)2(H2O)2](Cl)2(HNEt3)2 (14). Τέλος, μελετήθηκαν οι μαγνητικές ιδιότητες των συμπλόκων [NiII2(OAc)2(HL5)2(MeOH)2] (10) και [NiII2(OAc)2(HL6)2(H2O)2]·2MeOH (13), φανερώνοντας την ύπαρξη αντισιδηρομαγνητικών αλληλεπιδράσεων.
The goal of this work is the synthesis and characterization of cobalt and nickel complexes featuring ligands of biological and bioinorganic interest, aiming to the isolation of species presenting structural similarity to the active centers of cobalt and nickel enzymes. Our synthetic approach was based on the ternary synthetic system {CoII/AA/chelates} (AA: amino acids). As chelating ligands, various suitable aldehydes were chosen, which could form Schiff-base ligands in the presence of the amino acids in order to: 1) lead to the formation of stable chelating rings around the metal ions, and 2) exhibit bridging ability. Following this synthetic approach we were able to isolate the trinuclear complex [CoIII2CoII(L1)4(MeOH)4] (1), the 2D coordination polymer [CoII2(L1)2(MeOH)2]n (2), the analogous 2D coordination polymer [CoII2(L2)2(MeOH)2]n (3), the analogous 3D coordination polymer [CoII2(L3)2(MeOH)2]n (4) and the 1D mixed-valent chain [CoIII2CoII(L4)4(MeOH)2]n (5). Upon employment of the 1-NH2-2-proOH ligand, which also shows the ability to form Schiff-base ligands in the presence of aldehydes, we managed to isolate the mononuclear complex [CoIII(HL5)2](NO3) (6) and three tetranuclear cubane-like complexes of divalent cobalt [CoII4(Lx)4] (7, 8, and 9) upon using various aldehyde ligands. In addition, the study of the reaction system Ni/aldehydes/1-NH2-2-proOH led to the formation of the dinuclear species [NiII2(OAc)2(HL5)2(MeOH)2] (10), [NiII2(OAc)2(HL5)2(H2O)2] (11), [NiII2(OAc)2(HL6)2(MeOH)2] (12), [NiII2(OAc)2(HL6)2(H2O)2]·2MeOH (13) and [NiII2Cl2(HL5)2(H2O)2](Cl)2(HNEt3)2 (14). Finally, the magnetic properties of the complexes [NiII2(OAc)2(HL5)2(MeOH)2] (10) and [NiII2(OAc)2(HL6)2(H2O)2]·2MeOH (13) were investigated, revealing the presence of antiferromagnetic interactions.
The goal of this work is the synthesis and characterization of cobalt and nickel complexes featuring ligands of biological and bioinorganic interest, aiming to the isolation of species presenting structural similarity to the active centers of cobalt and nickel enzymes. Our synthetic approach was based on the ternary synthetic system {CoII/AA/chelates} (AA: amino acids). As chelating ligands, various suitable aldehydes were chosen, which could form Schiff-base ligands in the presence of the amino acids in order to: 1) lead to the formation of stable chelating rings around the metal ions, and 2) exhibit bridging ability. Following this synthetic approach we were able to isolate the trinuclear complex [CoIII2CoII(L1)4(MeOH)4] (1), the 2D coordination polymer [CoII2(L1)2(MeOH)2]n (2), the analogous 2D coordination polymer [CoII2(L2)2(MeOH)2]n (3), the analogous 3D coordination polymer [CoII2(L3)2(MeOH)2]n (4) and the 1D mixed-valent chain [CoIII2CoII(L4)4(MeOH)2]n (5). Upon employment of the 1-NH2-2-proOH ligand, which also shows the ability to form Schiff-base ligands in the presence of aldehydes, we managed to isolate the mononuclear complex [CoIII(HL5)2](NO3) (6) and three tetranuclear cubane-like complexes of divalent cobalt [CoII4(Lx)4] (7, 8, and 9) upon using various aldehyde ligands. In addition, the study of the reaction system Ni/aldehydes/1-NH2-2-proOH led to the formation of the dinuclear species [NiII2(OAc)2(HL5)2(MeOH)2] (10), [NiII2(OAc)2(HL5)2(H2O)2] (11), [NiII2(OAc)2(HL6)2(MeOH)2] (12), [NiII2(OAc)2(HL6)2(H2O)2]·2MeOH (13) and [NiII2Cl2(HL5)2(H2O)2](Cl)2(HNEt3)2 (14). Finally, the magnetic properties of the complexes [NiII2(OAc)2(HL5)2(MeOH)2] (10) and [NiII2(OAc)2(HL6)2(H2O)2]·2MeOH (13) were investigated, revealing the presence of antiferromagnetic interactions.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
Ανόργανη βιολογική χημεία, Βιοανόργανη χημεία, Σύμπλοκα κοβαλτίου, Σύμπλοκα νικελίου, Υποκαταστάτες βάσεις-schiff, Inorganic biological chemistry, Bioinorganic chemistry, Cobalt complexes, Nickel complexes, Schiff-base ligands
Θεματική κατηγορία
Ανόργανη βιολογική χημεία, Inorganic biological chemistry
Παραπομπή
Σύνδεσμος
Γλώσσα
el
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Όνομα επιβλέποντος
Μήλιος, Κωνσταντίνος Ι.
Εξεταστική επιτροπή
Χατζηκακού, Σωτήριος
Αρματάς, Γεράσιμος
Μήλιος, Κωνσταντίνος Ι.
Αρματάς, Γεράσιμος
Μήλιος, Κωνσταντίνος Ι.
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών
Πίνακας περιεχομένων
Χορηγός
Βιβλιογραφική αναφορά
Ονόματα συντελεστών
Αριθμός σελίδων
206 σ.
Λεπτομέρειες μαθήματος
item.page.endorsement
item.page.review
item.page.supplemented
item.page.referenced
Άδεια Creative Commons
Άδεια χρήσης της εγγραφής: Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 United States