Two-dimensional hyperfine sublevel correlation spectroscopy applied in the study of a Cu2+-[2-(alpha-hydroxyethyl)thiamin pyrophosphate]-[pentapeptide] system as a model of thiamin-dependent enzymes
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Malandrinos, G.
Louloudi, M.
Deligiannakis, Y.
Hadjiliadis, N.
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
peer reviewed
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Journal of Physical Chemistry B
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
To obtain structural information on the active-site of thiamin-dependent enzymes in solution, the ternary Cu2+-[Asp-Asp-Asn-Lys-Ile]-[2-(alpha -hydroxyethyl)thiamin pyrophosphate (HETPP)] system has been synthesized and studied by pulsed EPR (ESEEM and HYSCORE) spectroscopy in aqueous solution at physiological pH. HYSCORE proved to be especially useful in elucidating the coordination environment of the Cull ion. The present data show that, in the ternary Cu2+-[pentapeptide]-[HETPP] system at physiological pH, the peptide backbone offers three coordination sites to the metal ion and the coordination sphere is completed by two additional phosphate oxygens and the nitrogen N(1 ') of the thiamin coenzyme. Thus the synthetic ternary system offers the first example of a reliable structural model of the active site of thiamin-dependent enzymes in solution. The importance of our findings concerning the N(1 ') coordination in the Cu2+-[HETPP]-[pentapeptide] system is discussed in conjunction with the role of HETPP as an intermediate of thiamin catalysis.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
echo envelope modulation, spin-resonance spectroscopy, crystal-structure, pyruvate decarboxylase, eseem spectroscopy, metal-complexes, angstrom resolution, photosystem-ii, diphosphate, coordination
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
<Go to ISI>://000170152900022
http://pubs.acs.org/doi/pdfplus/10.1021/jp004364p
http://pubs.acs.org/doi/pdfplus/10.1021/jp004364p
Γλώσσα
en
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Όνομα επιβλέποντος
Εξεταστική επιτροπή
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας