Οξειδωτικές κυκλοπροσθήκες υποκατεστημένων φαινολών με αλκένια
| dc.contributor.author | Αθανασούλας, Βασίλειος | el |
| dc.date.accessioned | 2023-12-21T10:50:31Z | |
| dc.date.available | 2023-12-21T10:50:31Z | |
| dc.identifier.uri | https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/33407 | |
| dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.13123 | |
| dc.rights | CC0 1.0 Universal | * |
| dc.rights.uri | http://creativecommons.org/publicdomain/zero/1.0/ | * |
| dc.subject | Βενζο[b]φουρανιο | el |
| dc.subject | Βενζοδιφουράνιο | el |
| dc.subject | Φαινόλη | el |
| dc.subject | Οξειδωτική κυκλοπροσθήκη | el |
| dc.subject | Αλκένια | el |
| dc.subject | Διυδροφουράνια | el |
| dc.title | Οξειδωτικές κυκλοπροσθήκες υποκατεστημένων φαινολών με αλκένια | el |
| dc.type | masterThesis | en |
| heal.abstract | Γενικά, η οξειδωτική κυκλοπροσθήκη αποτελεί ένα σημαντικό εργαλείο για την οργανική σύνθεση, καθώς ως αντίδραση λαμβάνει χώρα σε ελεγχόμενες και ήπιες συνθήκες, ενώ συνήθως έχει αρκετά καλές αποδόσεις. Πιο συγκεκριμένα, όταν λαμβάνει χώρα μεταξύ μιας υποκατεστημένης φαινόλης και ενός αλκενίου, οδηγεί στο αντίστοιχο βενζοδιυδροφουράνιο μέσω της δημιουργίας δύο νέων δεσμών, ενός C-C δεσμού και ενός C-O δεσμού. Για την μελέτη της οξειδωτικής κυκλοπροσθήκης φαινολών με αλκένια, συντέθηκε εργαστηριακά μια σειρά υποκατεστημένων Ο-προστατευμένων φαινολών και ενεργοποιημένων αλκενίων, που χρησιμοποιήθηκαν ως αρχικά υποστρώματα, για την λήψη των επιθυμητών βενζοδιυδροφουρανικών παραγώγων. Επίσης, δοκιμάστηκαν διάφορα οξειδωτικά αντιδραστήρια και παρατηρήθηκε ότι το δις(τριφθοροακετοξυ)- ιωδοβενζόλιο, εμφάνισε τις καλύτερες αποδόσεις, ενώ επίσης οι αντιδράσεις με την χρήση αυτού του οξειδωτικού, εμφάνισαν τις πιο ελεγχόμενες συνθήκες, συγκρητικά με όλα τα υπόλοιπα οξειδωτικά μέσα που δοκιμάστηκαν. Τα απομονωμένα 5-αλλυλοξυ-βενζοδιυδροφουρανικά παράγωγα μπορούν να υποβληθούν σε μία περαιτέρω οξειδωτική κυκλοπροσθήκη με αλκένια, έπειτα από την αποπροστασία της ομάδας υδροξυλίου, είτε μέσω της αντίδρασης μετάθεσης Claisen, είτε με απομάκρυνση της αλλυλομάδας με καταλύτη παλλαδίου. Ενδιαφέρον παρουσίασε η αντίδραση μετάθεσης Claisen, η οποία μελετήθηκε εξίσου, καθώς στην περίπτωση των 5-αλλυξυβενζοδιυδροφουρανικών παραγώγων λαμβάνονται δύο ισομερή, σε αντίθεση με τα αντίστοιχα αρωματοποιημένα 5-αλλυλοξυβενζοφουρανικά παράγωγα, που προέκυψαν έπειτα από κατεργασία με DDQ, στην περίπτωση των οποίων λαμβάνεται ένα μόνο προϊόν. Η περαιτέρω οξειδωτική κυκλοπροσθήκη των 5-υδροξυβενζοδιυδροφουρανικών παραγώγων, οδήγησε στα τετραϋδροβενζοδιφουρανικά παράγωγα, τα οποία ακολούθως, υποβλήθηκαν σε μία διαδικασία αρωματοποίησης, μέσω κατεργασίας με DDQ, για την λήψη των αντίστοιχων βενζοδιφουρανίων, που αποτέλεσαν τον κύριο στόχο σύνθεσης της παρούσας έρευνας, αφού εμφανίζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον, τόσο για τις βιολογικές τους δράσεις, όσο και για την ευρεία εφαρμογή που βρίσκουν στην βιομηχανία και την επιστήμη των υλικών. | el |
| heal.abstract | n general, oxidative cycloaddition is an important tool for the organic synthesis, as the reaction takes place under controlled and mild conditions and usually has quite good yields. More specifically, when it takes place between a substituted phenol and an alkene, it leads to the corresponding benzodihydrofuran through the formation of two new bonds, a C-C bond and a C-O bond. In purpose of studying the oxidative cycloaddition of phenols with alkenes, a variety of substituted O-protected phenols and activated alkenes were synthesized in the laboratory and used as initial substrates to obtain the desired benzodihydrofuran derivatives. Also, various oxidizing reagents were tested, and it was observed that bis(trifluoroacetoxy)iodobenzene showed the best yields and the most controlled reaction conditions as well, compared to all other oxidizing agents that were tested. The isolated 5-allyloxy-benzodihydrofuran derivatives can undergo a further oxidative cycloaddition with alkenes, after the deprotection of the hydroxyl group, either via the Claisen rearrangement reaction or by removal of the allyl group with a palladium catalyst. Interestingly, the Claisen rearrangement reaction was equally studied, as in the case of the 5-allyloxybenzodihydrofuran derivatives, two isomers are obtained, in contrast to the corresponding aromatized 5-allyloxybenzofuran derivatives, which were obtained after the DDQ treatment, in the case of which only one product is obtained. Further oxidative cycloaddition of the 5-hydroxybenzodihydrofuran derivatives led to the tetrahydrobenzodifuran derivatives, which subsequently underwent a process of aromatization, via DDQ treatment, to obtain the corresponding benzodifurans, which were the main synthesis target of the present investigation, since they are of particular interest, both for their biological activities and for their wide application in industry and materials science. | en |
| heal.academicPublisher | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.academicPublisherID | uoi | el |
| heal.access | free | el |
| heal.advisorName | Χατζηαράπογλου, Λάζαρος | el |
| heal.classification | Οργανική Χημεία | el |
| heal.committeeMemberName | Σκομπρίδης, Κωνσταντίνος | el |
| heal.committeeMemberName | Σίσκος, Μιχαήλ | el |
| heal.committeeMemberName | Χατζηαράπογλου, Λάζαρος | el |
| heal.dateAvailable | 2023-12-21T10:51:31Z | |
| heal.fullTextAvailability | true | |
| heal.language | el | el |
| heal.numberOfPages | 203 σ. | el |
| heal.publicationDate | 2023-12-01 | |
| heal.recordProvider | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών | el |
| heal.type | masterThesis | el |
| heal.type.el | Μεταπτυχιακή εργασία | el |
| heal.type.en | Master thesis | en |
Αρχεία
Πρωτότυπος φάκελος/πακέτο
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- Μ.Ε. ΑΘΑΝΑΣΟΥΛΑΣ ΒΑΣΙΛΕΙΟΣ 2023.pdf
- Μέγεθος:
- 8.45 MB
- Μορφότυπο:
- Adobe Portable Document Format
- Περιγραφή:
Φάκελος/Πακέτο αδειών
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- license.txt
- Μέγεθος:
- 3.22 KB
- Μορφότυπο:
- Item-specific license agreed upon to submission
- Περιγραφή: