Reaction of N-Substituted 1,2,4-Triazoline-3,5-Diones and Trans-Cyclooctene - Direct Observation of an Aziridinium Imide
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
American Chemical Society
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
peer reviewed
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
J Am Chem Soc
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
4-R-1,2,4-triazoline-3,5-diones (R = Me (MTAD), R = Ph (PTAD)) react stereospecifically with transcyclooctene (1) to give addition products 2, 3, and 4. The products of the reaction and those obtained from nucleophilic trapping of the intermediate with methanol and water suggest an aziridinium imide followed by an open cation that can lead to transannular ring closure and hydride shifts. At -83 degrees C a trans-aziridinium imide intermediate is formed nearly quantitatively and can be directly observed via NMR spectroscopy. An activation energy of 16.2 kcal/mol was measured for the decomposition of the aziridinium imide. A mechanism is proposed for the reaction.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
triazolinedione-olefin reactions, reversible exciplex formation, singlet oxygen, ene reaction, stereochemical dependence, temperature-dependence, rotational barriers, cis-alkenes, n-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione, photoisomerization
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
<Go to ISI>://A1995TC32600008
http://pubs.acs.org/doi/pdfplus/10.1021/ja00147a008
http://pubs.acs.org/doi/pdfplus/10.1021/ja00147a008
Γλώσσα
en
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Όνομα επιβλέποντος
Εξεταστική επιτροπή
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας