Σύνθεση Διυδροφουρανικών Παραγώγων είτε με Οξειδωτικές Κυκλοπροσθήκες Καταλυόμενες από MnIII είτε Διαμέσου Υλιδίων της Πυριδίνης
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Αλέκου, Χάρις
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
Στην οργανική σύνθεση, τα διυδροφουράνια χρησιμεύουν ως πολύτιμα
δομικά στοιχεία για την κατασκευή πιο πολύπλοκων μορίων λόγω της ικανότητάς
τους να συμμετέχουν σε διάφορες χημικές αντιδράσεις. Τα μοναδικά δομικά τους
χαρακτηριστικά τα καθιστούν ελκυστικά υποστρώματα για το σχηματισμό
δεσμών άνθρακα-άνθρακα και άνθρακα-ετεροατόμου, επιτρέποντας τη
δημιουργία περίπλοκων μοριακών δομών. Επιπλέον, τα διυδροφουράνια έχουν
συγκεντρώσει την προσοχή στην έρευνα της φαρμακευτικής χημείας, αφού
ορισμένα παράγωγα εμφανίζουν φαρμακολογικές δραστηριότητες που τα
καθιστούν κατάλληλους υποψήφιους για ανάπτυξη φαρμάκων. Η εξερεύνηση
των διυδροφουρανίων συνεχίζει να συμβάλλει στην πρόοδο των συνθετικών
μεθοδολογιών και στην ανακάλυψη νέων βιοδραστικών ενώσεων.
Στην προσπάθεια της σύνθεσής τους, χρησιμοποιήθηκε είτε το Mn(OAc)3
ως οξειδωτικό ενός ηλεκτρονίου, είτε το υλίδιο της πυριδίνης. Και οι δύο
αντιδράσεις οδήγησαν με υψηλές αποδόσεις σε ισομερή προϊόντα με υψηλή
στέρεο- και τόπο- εκλεκτικότητα. Τέλος, ακολουθεί αρωματοποίηση των
διυδροφουρανικών παραγώγων προς τα αντίστοιχα βενζοδιυδροφουράνια με
χρήση CuBr2, CuCl2 και DDQ.
Οι αντιδράσεις των υποκατεστημένων βενζαλδεϋδών 184 με οξικό
μεθυλεστέρα παρουσία μεταλλικού νατρίου έδωσαν τους κινναμωμικούς
μεθυλεστεστέρες 186 σε υψηλές αποδόσεις.
Οι οξειδωτικές κυκλοπροσθήκες της 1,3-κυκλοεξανοδιόνης 175 με τους
κινναμωμικούς εστέρες 186 παρουσία Mn(OAc)32H2O οδήγησαν στη
δημιουργία των διυδροφουρανικών παραγώγων 187 σε εξαιρετικές αποδόσεις. Η
πλειονότητα των προϊόντων που απομονώθηκαν εμφάνισαν trans στερεοχημεία.
Εκτενώς μελετήθηκε η σύνθεση διυδροφουρανίων διαμέσου του υλιδίου της
πυριδίνης με χρήση 1,3-κυκλοεξανοδιονών 175, βενζαλδεΰδων 177 και131
αλκυλοβρωμιδίων 178, όπως φαινακυλοβρωμίδιο 197, p-νιτροβενζυλοβρωμιδιο
204 και βρωμοξικό μεθυλεστέρα 206. Οι αντιδράσεις παρουσίασαν εξαιρετική
στερεοεκλεκτικότητα, αφού λήφθηκαν κυρίως τα trans προϊόντα με υψηλές
αποδόσεις.
Με δεδομένη την βιολογική δράση των βενζοδιυδροφουρανικών
συστημάτων, μελετήθηκαν η αρωματοποίηση των διυδροφουρανικών
παραγώγων 187 και 209 με χρήση βρωμιούχου χαλκού, οδηγώντας σε
αρωματοποιημένα 210α, 210θ, σε μονοβρωμιωμένα 208α, 210ν και σε
διβρωμιωμένα παράγωγα 208δ με ικανοποιητικές αποδόσεις.
Με τον ίδιο τρόπο χρησιμοποιήθηκε ο χλωριούχος χαλκός για την
αρωματωποίηση των διυδροφουρανικών παραγώγων 187 και 209 οδηγώντας στα
βενζοδιυδροφουρανικά προϊόντα 220 και 222, σε μέτριες έως υψηλές αποδόσεις,
ενώ σημειώνεται ότι δεν παρατηρήθηκαν χλωριωμένα παράγωγα.
Τέλος, ιδιαίτερο ενδιαφέρον παρουσίασε η αντίδραση των
βενζοδιυδροφουρανικών παραγώγων 222 με το αντιδραστήριο DDQ, προς
σχηματισμό βενζο[b]φουρανίων 223, λόγω της ικανότητας του να αποσπά
πρωτόνια του φουρανικού δακτυλίου στις θέσεις 2,3.
In organic synthesis, dihydrofurans serve as valuable building blocks for the construction of more complex molecules due to their ability to participate in diverse chemical reactions. Their unique structural characteristics make them attractive substrates for the formation of carbon-carbon and carbon-heteroatom bonds, enabling the creation of intricate molecular structures. Additionally, dihydrofurans have garnered attention in pharmaceutical chemistry research, as some derivatives exhibit pharmacological activities, making them suitable candidates for drug development. The exploration of dihydrofurans continues to contribute to the advancement of synthetic methodologies and the discovery of novel bioactive compounds. For their synthesis, was used either Mn(OAc)3 as a one-electron oxidant, or pyridinium ylide. Both reactions resulted in high yields of isomeric products with high stereo- and regio-selectivity. Finally, aromatization of dihydrofuran derivatives to the corresponding dihydrobenzofurans was achieved using CuBr2, CuCl2, and DDQ. The reactions of substituted benzaldehydes 184 with methyl ester in the presence of metallic sodium yielded cinnamic methyl esters 186 in high yields. Oxidative cycloadditions of 1,3-cyclohexanedione 175 with cinnamic esters 186 in the presence of Mn(OAc)32H2O led to the formation of dihydrofuran derivatives 187 in excellent yields, predominantly displaying trans stereochemistry. The synthesis of dihydrofurans through the use of pyridinium ylide with 1,3- cyclohexanediones 175, benzaldehydes 177, and alkyl bromides 178, such as phenacyl bromide 197, p-nitrobenzyl bromide 204, and methyl bromoacetate 206, was extensively studied. The reactions exhibited outstanding stereo-selectivity, predominantly yielding trans products in high yields.133 Considering the biological activity of dihydrobenzofuran systems, the aromatization of dihydrofuran derivatives 187 and 209 was studied using copper(II) bromide, resulting in aromatic compounds 210α, 210θ, monobrominated 208α, 210ν, and dibrominated derivatives 208δ with satisfactory yields. Similarly, copper(II) chloride was used for the aromatization of dihydrofuran derivatives 187 and 209, leading to dihydrobenzofuran products 220 and 222 in moderate to high yields, with no observed chlorinated derivatives. Finally, the reaction of dihydrobenzofuran derivatives 222 with DDQ reagent presented a particular interest, leading to the formation of benzofurans 223, due to DDQ’s ability to abstract protons from the furan ring at positions 2,3.
In organic synthesis, dihydrofurans serve as valuable building blocks for the construction of more complex molecules due to their ability to participate in diverse chemical reactions. Their unique structural characteristics make them attractive substrates for the formation of carbon-carbon and carbon-heteroatom bonds, enabling the creation of intricate molecular structures. Additionally, dihydrofurans have garnered attention in pharmaceutical chemistry research, as some derivatives exhibit pharmacological activities, making them suitable candidates for drug development. The exploration of dihydrofurans continues to contribute to the advancement of synthetic methodologies and the discovery of novel bioactive compounds. For their synthesis, was used either Mn(OAc)3 as a one-electron oxidant, or pyridinium ylide. Both reactions resulted in high yields of isomeric products with high stereo- and regio-selectivity. Finally, aromatization of dihydrofuran derivatives to the corresponding dihydrobenzofurans was achieved using CuBr2, CuCl2, and DDQ. The reactions of substituted benzaldehydes 184 with methyl ester in the presence of metallic sodium yielded cinnamic methyl esters 186 in high yields. Oxidative cycloadditions of 1,3-cyclohexanedione 175 with cinnamic esters 186 in the presence of Mn(OAc)32H2O led to the formation of dihydrofuran derivatives 187 in excellent yields, predominantly displaying trans stereochemistry. The synthesis of dihydrofurans through the use of pyridinium ylide with 1,3- cyclohexanediones 175, benzaldehydes 177, and alkyl bromides 178, such as phenacyl bromide 197, p-nitrobenzyl bromide 204, and methyl bromoacetate 206, was extensively studied. The reactions exhibited outstanding stereo-selectivity, predominantly yielding trans products in high yields.133 Considering the biological activity of dihydrobenzofuran systems, the aromatization of dihydrofuran derivatives 187 and 209 was studied using copper(II) bromide, resulting in aromatic compounds 210α, 210θ, monobrominated 208α, 210ν, and dibrominated derivatives 208δ with satisfactory yields. Similarly, copper(II) chloride was used for the aromatization of dihydrofuran derivatives 187 and 209, leading to dihydrobenzofuran products 220 and 222 in moderate to high yields, with no observed chlorinated derivatives. Finally, the reaction of dihydrobenzofuran derivatives 222 with DDQ reagent presented a particular interest, leading to the formation of benzofurans 223, due to DDQ’s ability to abstract protons from the furan ring at positions 2,3.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
Οξείδωση, Διυδροφουράνιο, 1,3-Κυκλοεξανιόνη, Μαγγάνιο
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
Γλώσσα
el
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Όνομα επιβλέποντος
Χατζηαράπογλου, Λάζαρος
Εξεταστική επιτροπή
Σκομπρίδης, Κωνσταντίνος
Σίσκος, Μιχαήλ
Χατζηαράπογλου, Λάζαρος
Σίσκος, Μιχαήλ
Χατζηαράπογλου, Λάζαρος
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών
Πίνακας περιεχομένων
Χορηγός
Βιβλιογραφική αναφορά
Ονόματα συντελεστών
Αριθμός σελίδων
174