Photodissociation of N-arylmethylanilines: A laser flash photolysis, fluorescence, and product analysis study
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Siskos, M. G.
Zarkadis, A. K.
Steenken, S.
Karakostas, N.
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
American Chemical Society
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
peer reviewed
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Journal of Organic Chemistry
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
Increased phenylation in the molecular series PhCH2NHPh (1), Ph2CHNHPh (2), and Ph3CNHPh (3) has two important consequences on the photophysical/photochemical behavior: (i) decrease in the fluorescence quantum yields (cyclohexane), Phi(f) = 0.115, 0.063, 0.001 (lambda(exc) = 254 nm) and 0.164, 0.089, 0.019 (lambda(exc) = 290 nm), respectively, and (ii) increase in the quantum yield (MeCN) of the photodissociation products PhCH2., Ph2CH., and Ph3C., Phi(radical) = 0.16, 0.25, 0.65 (lambda(exc) = 248 nm) and (not measured), 0.18, 0.29 (lambda(exc) = 308 nm), respectively. As the C-N bond progressively weakens in the series 1, 2, 3 (bond dissociation enthalpy: 52, 48, 39 kcal/mol, respectively), the C-N fission channel becomes obviously more favorable and competes effectively with fluorescence. The involved intermediates PhCH2., Ph2CH., Ph3C., and PhNH.. were identified using laser flash photolysis (248 and 308 nm). Product analysis (lamp irradiation) gives as main products aniline and (i) 1,1-diphenylethane and o- and p-benzylaniline for 1, (ii) 1,1,2,2-tetraphenylethane for 2, (iii) Ph3CH and 9-Ph-fluorene for 3; all these compounds are formed from the above radicals through coupling or H-abstraction reactions.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
aqueous-solution, aromatic-amines, triphenylmethyl radicals, substituent constants, acetonitrile solution, picosecond dynamics, electronic-spectra, green leucocyanide, pulse-radiolysis, ion-pairs
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
<Go to ISI>://000079320400029
http://pubs.acs.org/doi/pdfplus/10.1021/jo981962f
http://pubs.acs.org/doi/pdfplus/10.1021/jo981962f
Γλώσσα
en
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Όνομα επιβλέποντος
Εξεταστική επιτροπή
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας