Thermal rearrangement of spiro[naphthalene(naphthopyranofurazan)]oxides to spiro[naphthalene(phenalenofurazan)oxides. A probable furazan oxide triggered tandem isomerisation process
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Supsana, P.
Liaskopoulos, T.
Skoulika, S.
Kolocouris, A.
Tsoungas, P. G.
Varvounis, G.
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Elsevier
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
peer reviewed
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Tetrahedron
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
Thermal rearrangement of (+/-)-spiro {naphthalene-1(2H)4'-(naphtho-[2', 1': 2,3]pyrano[4,5-c]furazan)]-2-one-11'-oxides in DMF or acetic anhydride at 140 degrees C gave an isomeric mixture of (+/-)-spiro {naphthalene-1 (2H), 1'-(5'-hydroxyphenalene[1,2-c]furazan)}-2-one-2'-oxides and 4'-oxides. The rearranged structure was confirmed from X-ray analysis and was consistent with the through space NOE data. The rearrangement is suggested to be an overall tandem isomerization process. Using variable temperature H-1 NMR spectroscopy the lower limit for the isomerisation barrier for a pair of tautomers was calculated to be 22 kcal mol(-1) at 423 K. The isomerisation equilibrium for a pair of isomers was studied by variable temperature 1H NMR. The lower limit for the isomerisation barrier was calculated to be 22 kcal mol(-1) at 423 K. This low value may be indicative of the difficulty encountered in separating the isomers by chromatography. Semiempirical AMI and molecular mechanics calculations suggest that the (+/-)-spiro {naphthalene-1(2H), 1'-(5'-hydroxyphenalene[1,2-c]-furazan) 1-2-one-2'-oxides are more stable than their 4'-oxide counterparts, in accordance to the X-ray structure. The lower population of the 4'-oxide isomers relative to that of the 2'-oxide isomers was explained in terms of an unfavourable intramolecular steric interaction found in the low energy structure of the former. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
furazan oxides, spiro[naphthalene(phenalenofurazan)oxides, spiro compounds, thermal rearrangement, no-donor, heterocyclic rearrangements, photosensitive polyimide, orthosiphon-aristatus, sulfo groups, furoxans, benzofuroxans, derivatives, cyclization, oximes
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
<Go to ISI>://000229722000014
http://ac.els-cdn.com/S0040402005005077/1-s2.0-S0040402005005077-main.pdf?_tid=dcf57f9c-34ac-11e3-b0de-00000aab0f6c&acdnat=1381740459_e1bafe7a887e02992acfe83809a91108
http://ac.els-cdn.com/S0040402005005077/1-s2.0-S0040402005005077-main.pdf?_tid=dcf57f9c-34ac-11e3-b0de-00000aab0f6c&acdnat=1381740459_e1bafe7a887e02992acfe83809a91108
Γλώσσα
en
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Όνομα επιβλέποντος
Εξεταστική επιτροπή
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας