Σύνθεση και χαρακτηρισμός συμπλόκων του Ru (II) με τροποποιημένες τερπυριδίνες
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Γκίκας, Ανδρέας
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
Η παρούσα διατριβή περιγράφει τη σύνθεση και τον χαρακτηρισμό του 2-(4-([2,2':6',2''-τερπυριδίνη]-4'-υλ)βενζυλ)-2-ακεταμιδομηλονικού εστέρα (mapatrpy), του 3-(4-([2,2':6',2''-τερπυριδινη]-4'-υλ)φαινυλ)-2-αμινοπροπανικού οξέος (apaptrpy) καθώς και των συμπλόκων [RuII(L)(mapatrpy)](PF6)2 {όπου L = 2,2':6',2''-τερπυριδίνη (trpy), 4'-φαινυλ-2,2':6',2''-τερπυριδίνη (ptrpy), 4΄-(p-τολουολ)-2,2΄:6΄,2΄΄-τερπυριδίνη (mptrpy) και 2-(4-([2,2':6',2''-τερπυριδίνη]-4'-υλ)βενζυλ)-2-ακεταμιδομηλονικός εστέρας (mapatrpy)} και [RuII(L΄)(apaptrpy)](PF6)2 {όπου L΄ = 2,2':6',2''-τερπυριδίνη (trpy), 4'-φαινυλ-2,2':6',2''-τερπυριδίνη (ptrpy), 4΄-(p-τολουολ)-2,2΄:6΄,2΄΄-τερπυριδίνη (mptrpy) και 3-(4-([2,2':6',2''-τερπυριδινη]-4'-υλ)φαινυλ)-2-αμινοπροπανικό οξύ (apaptrpy)}.Ακόμα μελετήθηκαν τα ισομερή από περιστροφή, γύρω από το δεσμό Cα και Cβ, για τον ελεύθερο υποκαταστάτη apaptrpy και για τα σύμπλοκα [RuII(trpy)(apaptrpy)](PF6)2, [RuII(apaptrpy)2](PF6)2. Βρέθηκε ότι, το σύμπλοκο [RuII(apaptrpy)2](PF6)2 παρουσιάζει σχεδόν διπλάσιο ποσοστό h διαμόρφωσης που αντανακλάται στη χημική μετατόπιση των πρωτονίων του Cβ κατά 0,6 ppm σε σχέση με τα αντίστοιχα πρωτόνια των ετεροληπτικών συμπλόκων [RuII(trpy)(apaptrpy)](PF6)2, [RuII(ptrpy)(apaptrpy)](PF6)2 και [RuII(mptrpy)(apaptrpy)](PF6)2.Το γεγονός αυτό πιθανόν να οφείλεται στη δημιουργία, σε διάλυμα, ολιγομερών δομών μέσω δεσμών και στα δύο αμινοξικά άκρα του.
This study describes the synthesis and the characterization of ligands diethyl 2-(4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)benzyl)-2-acetamidomalonate (mapatrpy) and 3-(4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)phenyl)-2-aminopropanoic acid (apaptrpy) as well the synthesis and the characterization of the bis – tridentate ruthenium (II) complexes [RuII(L)(mapatrpy)](PF6)2 {L = 2,2':6',2''-terpyridine (trpy), 4'-phenyl-2,2':6',2''-terpyridine (ptrpy), 4'-(p-tolyl)-2,2':6',2''-terpyridine (mptrpy) or 2-(4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)benzyl)-2-acetamidomalonate (mapatrpy)} and [RuII(L΄)(apaptrpy)](PF6)2 {L΄ = 2,2':6',2''-terpyridine (trpy), 4'-phenyl-2,2':6',2''-terpyridine (ptrpy), 4'-(p-tolyl)-2,2':6',2''-terpyridine (mptrpy) or 3-(4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)phenyl)-2-aminopropanoic acid (apaptrpy)}.Moreover, the rotational isomers about Cα - Cβ bond of ligand apaptrpy and of the complexes [RuII(trpy)(apaptrpy)](PF6)2 and [RuII(apaptrpy)2](PF6)2 were studied. It was found, that the percentage of h rotamer for the complex [RuII(apaptrpy)2](PF6)2 was almost doubled in comparison with the free ligand. These results explains the significant shift of the signals that are attributed to the protons of Cβ at about 0.6 ppm, compared to the same signals of protons of the heteroleptic complexes of [RuII(trpy)(apaptrpy)](PF6)2, [RuII(ptrpy)(apaptrpy)](PF6)2 και [RuII(mptrpy)(apaptrpy)](PF6)2.This fact is propably the result of oligomeric structures of the type [Ru(apaptrpy)2]n in solution assisted from hydrogen bonds between the carboxyl and amino groups in both ends of the complex.
This study describes the synthesis and the characterization of ligands diethyl 2-(4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)benzyl)-2-acetamidomalonate (mapatrpy) and 3-(4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)phenyl)-2-aminopropanoic acid (apaptrpy) as well the synthesis and the characterization of the bis – tridentate ruthenium (II) complexes [RuII(L)(mapatrpy)](PF6)2 {L = 2,2':6',2''-terpyridine (trpy), 4'-phenyl-2,2':6',2''-terpyridine (ptrpy), 4'-(p-tolyl)-2,2':6',2''-terpyridine (mptrpy) or 2-(4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)benzyl)-2-acetamidomalonate (mapatrpy)} and [RuII(L΄)(apaptrpy)](PF6)2 {L΄ = 2,2':6',2''-terpyridine (trpy), 4'-phenyl-2,2':6',2''-terpyridine (ptrpy), 4'-(p-tolyl)-2,2':6',2''-terpyridine (mptrpy) or 3-(4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)phenyl)-2-aminopropanoic acid (apaptrpy)}.Moreover, the rotational isomers about Cα - Cβ bond of ligand apaptrpy and of the complexes [RuII(trpy)(apaptrpy)](PF6)2 and [RuII(apaptrpy)2](PF6)2 were studied. It was found, that the percentage of h rotamer for the complex [RuII(apaptrpy)2](PF6)2 was almost doubled in comparison with the free ligand. These results explains the significant shift of the signals that are attributed to the protons of Cβ at about 0.6 ppm, compared to the same signals of protons of the heteroleptic complexes of [RuII(trpy)(apaptrpy)](PF6)2, [RuII(ptrpy)(apaptrpy)](PF6)2 και [RuII(mptrpy)(apaptrpy)](PF6)2.This fact is propably the result of oligomeric structures of the type [Ru(apaptrpy)2]n in solution assisted from hydrogen bonds between the carboxyl and amino groups in both ends of the complex.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
Σύμπλοκα, Τερπυριδίνη
Θεματική κατηγορία
Σύμπλοκες ενώσεις
Παραπομπή
Σύνδεσμος
Γλώσσα
el
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Όνομα επιβλέποντος
Γαρούφης, Αχιλλέας
Εξεταστική επιτροπή
Γαρούφης, Αχιλλέας
Μαλανδρίνος, Γεράσιμος
Πλακατούρας, Ιωάννης
Μαλανδρίνος, Γεράσιμος
Πλακατούρας, Ιωάννης
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Πίνακας περιεχομένων
Χορηγός
Βιβλιογραφική αναφορά
Βιβλιογραφία : σ. 103-110
Ονόματα συντελεστών
Αριθμός σελίδων
186 σ.