New Mixed-Valence Mn-6(II/III) Complexes Bearing Oximato and Azido Ligands: Synthesis, and Structural and Magnetic Characterization
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Lampropoulos, C.
Stamatatos, T. C.
Manos, M. J.
Tasiopoulos, A. J.
Abboud, K. A.
Christou, G.
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Wiley-VCH Verlag
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
peer reviewed
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
European Journal of Inorganic Chemistry
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
The combined use of the anion of methyl 2-pyridyl ketone oxime (mpko(-)) and azides (N-3(-)) in non-carboxylate Mn chemistry has afforded two new Mn-6 clusters, [Mn6O3(N-3)(3)-(mpko)(6)(H2O)(3)](ClO4)(2) (1) and [Mn(6)O3(N-3)(5)(mpko)(6)(H2O)] (2), which are mixed-valence (Mn-II, 5 Mn-III). The 1:1:1:1 reaction of Mn(ClO4)(2)center dot 6H(2)O, mpkoH, NaN3 and NEt3 in MeOH gave the cationic complex 1, while a similar reaction using additional NaO2CMe led instead to the neutral complex 2. The structurally unprecedented cores of the two cages are very similar, and contain the six Mn ions in a topology comprising three vertex-sharing oxide-centered triangles bridged by two end-on azides. Variable-temperature, solid-state dc and ac magnetization studies were carried out for 1 and 2 in the 1.8-300 K range. The data reveal S = 5/2 ground states for both complexes, and fitting of magnetization vs. field (H) and temperature (T) data by matrix diagonalization for 1 gave S = 5/2, D = -1.4(3) cm(-1), and g = 1.99(1), where D is the axial zero-field splitting (ZFS) parameter. The combined results demonstrate the versatility of 2-pyridyl ketone oxime anions in the presence of suitable ancillary ligands, such as azides, for the synthesis of new Mn clusters, without requiring the co-presence of carboxylate ligands.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
mixed-valent compounds, polynuclear complexes, manganese, azides, magnetic properties, single-molecule magnets, high-spin molecules, manganese cluster chemistry, 2-pyridyl ketone oxime, high-nuclearity cages, ground-state, crystal-structure, metal-clusters, pyridyl oximes, photosystem-ii
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
<Go to ISI>://000278611600005
http://onlinelibrary.wiley.com/store/10.1002/ejic.200901013/asset/2244_ftp.pdf?v=1&t=hmu92nij&s=d025477909ee44e3cb9034c818e913eb10be3395
http://onlinelibrary.wiley.com/store/10.1002/ejic.200901013/asset/2244_ftp.pdf?v=1&t=hmu92nij&s=d025477909ee44e3cb9034c818e913eb10be3395
Γλώσσα
en
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Όνομα επιβλέποντος
Εξεταστική επιτροπή
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας