Σύνθεση Θειοαιθέρων που φέρουν το Χρωμοφόρο της Ξανθόνης και η Χρήση τους ως Φωτοεκκινητές Τύπου Ι στον Πολυμερισμό του MMA: Φωτοφυσική, Φωτοχημική, Φωτοεκκινητική και DFT Θεωρητική Μελέτη
| dc.contributor.author | Βαρδάκας, Κωνσταντίνος | el |
| dc.date.accessioned | 2024-12-04T16:27:14Z | |
| dc.date.available | 2024-12-04T16:27:14Z | |
| dc.identifier.uri | https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/38609 | |
| dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.18314 | |
| dc.rights | Attribution 3.0 United States | * |
| dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by/3.0/us/ | * |
| dc.subject | Φωτοχημεία | el |
| dc.subject | Οργανική Χημεία | el |
| dc.subject | Πολυμερή | el |
| dc.subject | Φωτοεκκινητές | el |
| dc.title | Σύνθεση Θειοαιθέρων που φέρουν το Χρωμοφόρο της Ξανθόνης και η Χρήση τους ως Φωτοεκκινητές Τύπου Ι στον Πολυμερισμό του MMA: Φωτοφυσική, Φωτοχημική, Φωτοεκκινητική και DFT Θεωρητική Μελέτη | el |
| dc.type | masterThesis | en |
| heal.abstract | Η μεγάλη αξία της φωτοχημείας στην ύπαρξη και διατήρηση της ζωής οδήγησε στην ολοένα και αυξανόμενη εφαρμογή της για την επίλυση καίριων προβλημάτων και την κάλυψη των αναγκών του σύγχρονου ανθρώπου. Τέτοιου είδους εφαρμογή αποτελούν και οι φωτοεκκινητές, δηλαδή ενώσεις ικανές, μετά από απορρόφηση υπεριώδους ακτινοβολίας, να εκκινήσουν μια διαδικασία πολυμερισμού, μέσω μίας σειράς ριζικών αντιδράσεων. Στα πλαίσια της παρούσας διπλωματικής εργασίας πραγματοποιήθηκε σύνθεση τέτοιων ενώσεων. Συγκεκριμένα, συντέθηκαν οι φωτοεκκινητές 2-((Βενζο[d]θειαζολ-2-υλθειο)μεθυλο)-9H-ξανθεν-9-όνης, 2-((Βενζο[d]οξαζολ-2-υλθειο)μεθυλο)-9H-ξανθεν-9-όνης και 2-((ναφθαλεν-2-υλθειο)μεθυλ)-9Η-ξανθεν-9-όνη, οι οποίοι διαθέτουν έναν ευαίσθητο θειοαιθερικό δεσμό και ως κοινό χρωμοφόρο τη ξανθόνη. Για το σκοπό αυτό, προηγήθηκε η σύνθεση της 2-βρωμομεθυλοξανθόνης, η οποία στη συνέχεια, μέσω μίας πυρηνόφιλης προσβολής, αντέδρασε με τρεις διαφορετικές μερκαπτάνες, ώστε να συντεθούν τελικά οι παραπάνω φωτοεκκινητές. Για τις νέες αυτές ενώσεις, πραγματοποιήθηκε ο προσδιορισμός των φασματοσκοπικών χαρακτηριστικών τους, και με την βοήθεια υπολογιστικών εργαλείων επιτεύχθηκε η ταυτοποίησή τους. Τέτοιο εργαλείο αποτέλεσαν κατά βάση οι DFT υπολογισμοί, μεταξύ των οποίων τα συναρτησιακά M06-2X και B3LYP με το σύνολο βάσης 6-31G, μέσω του υπολογιστικού προγράμματος Gaussian 09W. Τα υπολογιστικά αυτά εργαλεία χρησιμοποιήθηκαν με σκοπό τη δημιουργία του φωτοφυσικού και φωτοχημικού προφίλ των φωτοεκκινητών, απ’ όπου εξήχθησαν συμπεράσματα για την φωτοεκκινητική ικανότητά τους. Θα πρέπει να σημειωθεί, ότι το σύνολο των παραπάνω θεωρητικών αποτελεσμάτων στηρίχτηκε σε υπολογισμούς των διαμορφώσεων στην αέρια φάση. Ταυτόχρονα, μελετήθηκε η φωτοδιάσπαση των ενώσεων, σε τρεις διαλύτες, μέσω φασματοσκοπίας UV, και ενός επιπλέον διαλύτη, με χρήση φασματοσκοπίας NMR. Τέλος, πραγματοποιήθηκαν πολυμερισμοί πρότυπου διαλύματος μονομερούς μεθακρυλικού μεθυλεστέρα (Methyl Methacrylate, MMA), απ’ όπου και διαπιστώθηκε η αποτελεσματικότητα των παραπάνω ενώσεων ως φωτοεκκινητές. | el |
| heal.abstract | The great value of photochemistry in the existence and maintenance of life has led to its ever-increasing number of applications in solving basic problems and providing the needs of modern human. Among these applications are photoinitiators, compounds that are capable of initiating a polymerization process through a series of radical reactions, after absorption of UV radiation. In the context of this thesis, the synthesis of such compounds was carried out. In particular, there were synthesized the photoinitiators 2-((Benzo[d]thiazol-2-ylthio)methyl)-9H-xanthene-9-one, 2- ((Benzo[d]oxazol-2-ylthio)methyl)-9H-xanthene-9-one and 2-((naphtalen-2- ylthio)methyl)-9H-xanthene-9-one that contain a labile thioether bond and xanthone as chromophore in common. For this purpose, the synthesis of 2-bromomethylxanthone preceded a nucleophilic substitution, that took place among 2-bromomethylxanthone and three different mercaptans, to finally synthesize the photoinitiators mentioned above. The spectroscopic characteristics of these new compounds were then determined, and their identification was achieved with the help of computational tools. Primarily, DFT calculations were used, including M06-2X and B3LYP functionals with the basis set 6-31G that were predominantly used, through the Gaussian 09W computational program. These computational tools were used to generate the photophysical and photochemical profiles of the photoinitiators, from which, conclusions about their photoinitiation capability were drawn. It should be mentioned that all the above theoretical results were based on calculations of the gas phase configurations. At the same time, the photodissociation of the compounds was studied, in three solvents, by means of UV spectroscopy, and in an additional solvent, using NMR spectroscopy. Finally, polymerizations of a standard solution of Methyl Methacrylate (MMA) monomer were carried out, leading to the establishment of the effectiveness of the above compounds as photoinitiators. | en |
| heal.academicPublisher | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.academicPublisherID | uoi | el |
| heal.access | free | el |
| heal.advisorName | Σίσκος, Μιχαήλ | el |
| heal.classification | Φωτοχημεία | el |
| heal.committeeMemberName | Χατζηαράπογλου, Λάζαρος | el |
| heal.committeeMemberName | Μελισσάς, Βασίλειος | el |
| heal.committeeMemberName | Σίσκος, Μιχαήλ | el |
| heal.dateAvailable | 2024-12-04T16:28:15Z | |
| heal.fullTextAvailability | true | |
| heal.language | el | el |
| heal.numberOfPages | 355 | el |
| heal.publicationDate | 2024-10-14 | |
| heal.recordProvider | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών | el |
| heal.type | masterThesis | el |
| heal.type.el | Μεταπτυχιακή εργασία | el |
| heal.type.en | Master thesis | en |
Αρχεία
Πρωτότυπος φάκελος/πακέτο
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- Μ.Ε. Κωνσταντίνος Βαρδάκας 2024.pdf
- Μέγεθος:
- 34.77 MB
- Μορφότυπο:
- Adobe Portable Document Format
- Περιγραφή:
- Σύνθεση Θειοαιθέρων που φέρουν το Χρωμοφόρο της Ξανθόνης και η Χρήση τους ως Φωτοεκκινητές Τύπου Ι στον Πολυμερισμό του MMA: Φωτοφυσική, Φωτοχημική, Φωτοεκκινητική και DFT Θεωρητική Μελέτη
Φάκελος/Πακέτο αδειών
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- license.txt
- Μέγεθος:
- 3.22 KB
- Μορφότυπο:
- Item-specific license agreed upon to submission
- Περιγραφή: