O-17 NMR studies of the solvation state of cis/trans isomers of amides and model protected peptides
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Gerothanassis, I. P.
Vakka, C.
Troganis, A.
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
peer reviewed
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Journal of Magnetic Resonance Series B
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
O-17 shielding constants have been utilized to investigate solvation differences of the cis/trans isomers of N-methylformamide (NMF), N-ethylformamide (NEF), and tert-butylformamide (TBF) in a variety of solvents with particular emphasis on aqueous solution. Comparisons are also made with protected peptides of the formulas CH3CO-YOH, CH3CO-Y-NHR (Y = Pro, Sar), and CH3CO-Y-Z-NHR (Y = Pro; Z = D-Ala) selectively enriched in O-17 at the acetyl oxygen atom. Hydration at the amide oxygen induces large and specific modifications of the O-17 shielding constants, which are practically the same for the cis and trans isomers of NMF, NEF, and the protected peptides. For tert-butylformamide, the strong deshielding of the trans isomer compared to that of the cis isomer may be attributed to an out-of-plane (torsion-angle) deformation of the amide bond and/or a significant reduction of solvation of the trans isomer due to steric inhibition of the bulky tert-butyl group. Good linear correlation between delta(O-17) of amides and delta(O-17) of acetone was found for different solvents which have varying dielectric constants and solvation abilities. Sum-over-states calculations, within the solvaton model, underestimate effects of the dielectric constant of the medium on O-17 shielding, while finite-perturbation-theory calculations give good agreement with the experiment. (C) 1996 Academic Press, Inc.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
nuclear magnetic-resonance, acetyl-l-proline, chemical-shifts, aqueous-solution, spectroscopy, water, turns, bond, cis, conformation
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
<Go to ISI>://A1996UQ67800002
Γλώσσα
en
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Όνομα επιβλέποντος
Εξεταστική επιτροπή
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Επιστημών και Τεχνολογιών. Τμήμα Βιολογικών Εφαρμογών και Τεχνολογιών