Οξειδωτικές κυκλοπροσθήκες της 4-υδροξυκουμαρίνης με αλκένια και αλκίνια
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Βουλβουτζίδου, Αργυρή
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
Η σύνθεση των κουμαρινικών παραγώγων παρουσιάζει ιδιαίτερο ενδιαφέρον, καθώς
ο φαρμακευτικός τους ρόλος είναι πολλαπλός, αφού μπορούν να χρησιμοποιηθούν ως
αντιφλεγμονώδη, αντικαρκινικά, αντιοξειδωτικά, αντιμυκητιακά, αντιαιμορραγικά
κ.ά.. Επιπρόσθετα, πολλά από τα διυδροφουράνια αυτά αποτελούν το μητρικό
δακτύλιο ποικίλων φυσικών προϊόντων, τα οποία έχουν αξιοσημείωτη βιολογική
δραστικότητα.
Οι οξειδωτικές κυκλοπροσθήκες της 4-υδροξυκουμαρίνης 160, της 4-υδροξυ-6-
μεθυλο-2-πυρόνης 184 και της 4-υδροξυναφθοκινόνης 189 με τα αλκένια 161, 167,
185α και 190α πραγματοποιήθηκαν με οξειδωτικό το Mn(OAc)3 και έδωσαν
προϊόντα με υψηλές αποδόσεις με στερεο- και τοπο- εκλεκτικότητα. Για τις ίδιες
αντιδράσεις χρησιμοποιήθηκαν και τα αλκίνια 171, 187β-δ και 190β από τα οποία
προέκυψαν μίγματα ευθύγραμμων και γωνιακών προϊόντων με καλές αποδόσεις.
Εξίσου αποδοτικές ήταν και οι κυκλοποιήσεις της κουμαρίνης 160 και της πυρόνης
184 με τους κινναμωνικούς εστέρες 178, από τις οποίες προέκυψαν προϊόντα με
απόλυτη τοποεκλεκτικότητα, όπως αποδείχθηκε από τα φασματοσκοπικά δεδομένα.
Οι οξειδώσεις των δικαρβονυλικών ενώσεων 160 και 178 με τους προπιονικούς
εστέρες 180, 182, 187ε, έδωσε ικανοποιητικά αποτελέσματα και αποτέλεσαν μία
αξιόπιστη μέθοδο για τη σύνθεση των διυδροφουρανίων.
Ακόμη, μελετήθηκε εκτενώς και η σύνθεση διυδροφουρανικών παραγώγων μέσω
υλιδίου της πυριδίνης με χρήση των βρωμιδίων 192 και των υποκατεστημένων
βενζαλδεϋδών 193 με σκοπό των αποκλειστικό σχηματισμό των trans
διυδροφουρανικών παραγώγων 194 και 195 με καλές αποδόσεις.
Τα προϊόντα των οξειδωτικών κυκλοπροσθηκών αρωματοποιήθηκαν με χρήση της
2,3-διχλωρο-5,6-δικυανο-1,4-βενζοκινόνη DDQ αλλά και με στοιχειακό θείο σε
υψηλότερες θερμοκρασίες (>200 oC).. Τα βενζο[b]φουράνια 196 και 197 που
προέκυψαν είχαν ικανοποιητικές αποδόσεις.
Τα παράγωγα που περιγράφηκαν μπορούν να θεωρηθούν ανάλογα φυσικών
προϊόντων.
The synthesis of coumarin derivatives is of particular interest, as their pharmaceutical role is multiple, since they can be used as anti-inflammatory, anti-cancer, antioxidant, anti-fungal, anti-hemorrhagic, etc. In addition, many of these dihydrofurans are the parent ring of a variety of natural products, which have remarkable biological activity. Oxidative cycloadditions of 4-hydroxycoumarin 160, 4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone 184 and 4-hydroxynaphthoquinone 189 with alkenes 161, 167, 185α and 190α were carried out with Mn(OAc)3 as oxidant and gave products in high yields with stereoand regio-selectivity. Alkenes 171, 187β-δ and 190β were also used for the same reactions and gave mixtures of linear and angular products with good yields. Equally efficient were the cyclizations of coumarin 160 and pyrone 184 with cinnamic esters 178, which gave products with absolute toposelectivity, as demonstrated by spectroscopic data. The oxidations of dicarbonyl compounds 160 and 178 with propionic esters 180, 182, 187ε gave satisfying results and provided a reliable method for the synthesis of dihydrofurans. Furthermore, the synthesis of dihydrofuran derivatives via pyridinium ylide using bromides 192 and substituted benzaldehydes 193 was also extensively studied with the aim of exclusively forming trans dihydrofuran derivatives 194 and 195 in good yields. The products of the oxidative cycloadditions were aromatized using 2,3-dichloro-5,6- dicyano-1,4-benzoquinone DDQ and with elemental sulfur at higher temperatures (>200 oC). The resulting benzo[b]furans 196 and 197 had remarkable yields. The derivatives described can be considered as analogues of natural products.
The synthesis of coumarin derivatives is of particular interest, as their pharmaceutical role is multiple, since they can be used as anti-inflammatory, anti-cancer, antioxidant, anti-fungal, anti-hemorrhagic, etc. In addition, many of these dihydrofurans are the parent ring of a variety of natural products, which have remarkable biological activity. Oxidative cycloadditions of 4-hydroxycoumarin 160, 4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone 184 and 4-hydroxynaphthoquinone 189 with alkenes 161, 167, 185α and 190α were carried out with Mn(OAc)3 as oxidant and gave products in high yields with stereoand regio-selectivity. Alkenes 171, 187β-δ and 190β were also used for the same reactions and gave mixtures of linear and angular products with good yields. Equally efficient were the cyclizations of coumarin 160 and pyrone 184 with cinnamic esters 178, which gave products with absolute toposelectivity, as demonstrated by spectroscopic data. The oxidations of dicarbonyl compounds 160 and 178 with propionic esters 180, 182, 187ε gave satisfying results and provided a reliable method for the synthesis of dihydrofurans. Furthermore, the synthesis of dihydrofuran derivatives via pyridinium ylide using bromides 192 and substituted benzaldehydes 193 was also extensively studied with the aim of exclusively forming trans dihydrofuran derivatives 194 and 195 in good yields. The products of the oxidative cycloadditions were aromatized using 2,3-dichloro-5,6- dicyano-1,4-benzoquinone DDQ and with elemental sulfur at higher temperatures (>200 oC). The resulting benzo[b]furans 196 and 197 had remarkable yields. The derivatives described can be considered as analogues of natural products.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
4-Υδροξυκουμαρίνη, Κυκλοπροσθήκες, Οξειδωση, Υλίδιο πυριδίνης
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
Γλώσσα
el
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Όνομα επιβλέποντος
Χατζηαράπογλου, Λάζαρος
Εξεταστική επιτροπή
Σίσκος, Μιχάλης
Σκομπρίδης, Κωνσταντίνος
Χατζηαράπογλου, Λάζαρος
Σκομπρίδης, Κωνσταντίνος
Χατζηαράπογλου, Λάζαρος
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών
Πίνακας περιεχομένων
Χορηγός
Βιβλιογραφική αναφορά
Ονόματα συντελεστών
Αριθμός σελίδων
167 σ.
Λεπτομέρειες μαθήματος
item.page.endorsement
item.page.review
item.page.supplemented
item.page.referenced
Άδεια Creative Commons
Άδεια χρήσης της εγγραφής: CC0 1.0 Universal