Μελέτη της φωτοδιάσπασης οργανοπυριτικών παραγώγων του ναφθαλενικού χρωμοφόρου
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Λάμπογλου, Νικόλαος
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
Μία από τις αρχές της πράσινης χημείας είναι ο σχεδιασμός χημικών διεργασιών με ενεργειακή αποτελεσματικότητα. Ο ήλιος διαθέτει ~104 φορές περισσότερη ενέργεια, φιλική ως προς το περιβάλλον, σε σχέση με τις σημερινές ανάγκες της ανθρωπότητας. Φωτοχημικές διεργασίες ίσως βοηθήσουν στην εκμετάλλευση αυτής της άφθονης πηγής ενέργειας. Οι προσπάθειες της ερευνητικής μας ομάδας εστιάζονται εδώ και χρόνια στην φωτοχημεία οργανοπυριτικών ενώσεων, όπου βρέθηκε ότι: (1) χρωμοφόρα που οδηγούν στην τριπλή διεγερμένη κατάσταση T1 (π.χ., καρβόνυλο-χρωμοφόρα) υφίστανται φωτοδιάσπαση προς τις αντίστοιχες ρίζες (διάσπαση του δεσμού C-Si), ενώ, (2) χρωμοφόρα που οδηγούν στην απλή κατάσταση S1 (π.χ. φαίνυλο-χρωμοφόρα) δίνουν κυρίως προϊόντα φωτομετάθεσης τύπου photo-Fries. Στην παρούσα εργασία παρουσιάζεται η επέκταση των μελετών μας σε ενώσεις που φέρουν ένα καινούργιο χρωμοφόρο, αυτό του ναφθαλενίου (ΝΑ): 1-Me3SiCH2-NA και 1-(Me3Si)2CH-NA (I). Κατόπιν μελέτης με διάφορες μεθόδους (1H- & 13C-NMR, IR, UV-VIS, Παλμική Φωτόλυση Laser, HPLC αναλυτική, υπολογισμοί TD-DFT), παρατηρήθηκε ότι: φωτοβόληση των ενώσεων οδηγούν σε διάσπαση του δεσμού C-Si μέσω της τριπλής κατάστασης (Τ1) και στη συνέχεια οι δημιουργούμενες ρίζες (II) αντιδρούν με το O2 της ατμόσφαιρας σχηματίζοντας τις τελικές ενώσεις 1-ναφθαλδεΰδη, 1ναφθυλομεθανόλη και απουσία O2 την ένωση 1,2-δι-1-νάφθυλο-αιθάνιο. Δεν διαπιστώθηκε φωτομετάθεση προς ΙΙΙ.
The photochemistry research group in Ioannina has focused for years his efforts in the photochemistry of benzylic organosilicon compounds; Two major results have been found: (1) chromophores facilitating the transition to triplet excited states T1 (e.g., carbonyl-chromophores) undergo photodegradation to the corresponding radicals (bond cleavage C-Si), while (2) chromophores facilitating the transition to singlet excited states S1 (e.g. phenyl-chromophores) give rearrangement products (metathesis) of the photo-Fries type.8, 10 In the present study, we are dealing with compounds having the naphthalene chromophore (NA): 1-Me3SiCH2-NA (I) and 1-(Me3Si)2CH-NA (II). The results of our studies using various methods (1H- & 13C-NMR, IR, UVVIS, Laser Flash Photolysis (LFP), HPLC analytical), are in line with the photodissociation of the C-Si bond via the triplet excited state (T1); The T1 state of II has been monitored via LFP as well as its dissociation product 1naphthylmethyl radical. Subsequently, the radicals react with the atmospheric O2 forming finally 1-naphthaldehyde and 1-naphthalenemethanol and in the case of absence of O2 (Argon atmosphere) 1,1-ethylene-dinaphthalene (see the Scheme below). No photometathesis products of the type of the photoFies reaction have been idedified.
The photochemistry research group in Ioannina has focused for years his efforts in the photochemistry of benzylic organosilicon compounds; Two major results have been found: (1) chromophores facilitating the transition to triplet excited states T1 (e.g., carbonyl-chromophores) undergo photodegradation to the corresponding radicals (bond cleavage C-Si), while (2) chromophores facilitating the transition to singlet excited states S1 (e.g. phenyl-chromophores) give rearrangement products (metathesis) of the photo-Fries type.8, 10 In the present study, we are dealing with compounds having the naphthalene chromophore (NA): 1-Me3SiCH2-NA (I) and 1-(Me3Si)2CH-NA (II). The results of our studies using various methods (1H- & 13C-NMR, IR, UVVIS, Laser Flash Photolysis (LFP), HPLC analytical), are in line with the photodissociation of the C-Si bond via the triplet excited state (T1); The T1 state of II has been monitored via LFP as well as its dissociation product 1naphthylmethyl radical. Subsequently, the radicals react with the atmospheric O2 forming finally 1-naphthaldehyde and 1-naphthalenemethanol and in the case of absence of O2 (Argon atmosphere) 1,1-ethylene-dinaphthalene (see the Scheme below). No photometathesis products of the type of the photoFies reaction have been idedified.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
Φωτοχημεία, Φωτοδιάσπαση, Ναφθαλένιο, Σιλάνια
Θεματική κατηγορία
Φωτοχημεία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
Γλώσσα
el
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Όνομα επιβλέποντος
Ζαρκάδης, Αντώνιος Κ.
Εξεταστική επιτροπή
Σίσκος, Μιχαήλ
Τάσης, Δημήτριος
Ζαρκάδης, Αντώνιος Κ.
Τάσης, Δημήτριος
Ζαρκάδης, Αντώνιος Κ.
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Πίνακας περιεχομένων
Χορηγός
Βιβλιογραφική αναφορά
Βιβλιογραφία: σ. 164-166
Ονόματα συντελεστών
Αριθμός σελίδων
187 σ.