Αντιδράσεις Diels-Alder προστατευμένων ο-βενζοκινονών (MOBs)
| dc.contributor.author | Αναγνωστόπουλος, Χρήστος | el |
| dc.contributor.author | Anagnostopoulos, Christos | en |
| dc.date.accessioned | 2021-12-21T09:33:16Z | |
| dc.date.available | 2021-12-21T09:33:16Z | |
| dc.identifier.uri | https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/31544 | |
| dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.11365 | |
| dc.rights | CC0 1.0 Universal | * |
| dc.rights.uri | http://creativecommons.org/publicdomain/zero/1.0/ | * |
| dc.subject | Αντιδράσεις Diels - Alder, Προστατευμένες ο-βενζοκινόνες, Θερμική ισομερίωση | el |
| dc.subject | Diels-Alder reactions, masked o-benzoquinones, Thermal isomerization | en |
| dc.title | Αντιδράσεις Diels-Alder προστατευμένων ο-βενζοκινονών (MOBs) | el |
| dc.title | Diels-Alder reactions of masked o-benzoquinones (MOBs) | en |
| heal.abstract | Οι προστατευμένες ο-βενζοκινόνες (MOBs) 105-107, που μπορούν να θεωρηθούν παράγωγα των ο-κινονομεθιδίων 2 (o-QMs), είναι ο-βενζοκινόνες των οποίων το ένα καρβονύλιο είναι προστατευμένο. Μπορούν να αντιδρούν είτε ως διένια είτε ως διενόφιλα σε μια Diels-Alder αντίδραση αλλά είναι επίσης και εξαιρετικά δραστικά με αποτέλεσμα να διμερίζονται ταχύτατα. Η θερμόλυση του διμερούς της ο-ευγενόλης 189 οδηγεί στην παραγωγή της προστατευμένης ο-βενζοκινόνης 188, η οποία αντιδρά με στυρολικά παράγωγα 222 και δίνει τα δικυκλο[2.2.2]οκτενονικά προϊόντα 214. Στις περισσότερες περιπτώσεις απομονώνονται τα ορθο,endo-προϊόντα ως μοναδικά ισομερή, εκτός από τις περιπτώσεις που προκύπτει μίγμα ισομερών (endo-exo). Με τον ίδιο τρόπο, η θερμόλυση των διμερών 191, 206 - 211 οδηγεί στην παραγωγή των αντίστοιχων προστατευμένων ο-βενζοκινονών 190, 200 - 205, οι οποίες αντιδρούν με διάφορα αλκένια 222, 225, 230 και δίνουν τα ανάλογα δικυκλο[2.2.2]οκτενονικά προϊόντα 216, 217, 219, 220 και 221. Οι αντιδράσεις των ΜΟΒs 200, 203 και 205, που προκύπτουν από τη θερμόλυση των διμερών, με π-υποκατεστημένα στυρολικά παράγωγα, στους 200 – 220 oC οδηγούν στην απομόνωση των ortho,exo-ισομερών δικυκλο[2.2.2]οκτενονικών προίόντων 224 - 228. Η θέρμανση της δικυκλο[2.2.2]οκτενόνης 216β οδήγησε στην απομόνωση του ισομεριωμένου ortho,exo-δικυκλο[2.2.2]οκτενονικού προϊόντος 224β. Οι αντιδράσεις των MOBs 209 και 206 με cis και trans κινναμμωμικούς εστέρες, οδήγησαν στο πρώιμο συμπέρασμα πως η στερεοχημεία των προϊόντων 231 – 234 εξαρτάται από τη δομή του αντιδρώντος εστέρα και όχι από τις συνθήκες στις οποίες λαμβάνει χώρα η αντίδραση κυκλοπροσθήκης. Η οξείδωση των υποκατεστημένων φαινολών 194, 213 και 240, από DIAB παρουσία αλκενολών, οδήγησε στο σχηματισμό των τετραύδρο-3,6-μεθανοβενζο- φουρανονών 242, 244 και 239. | el |
| heal.abstract | Masked o-benzoquinones (MOBs) 105 - 107, which can be considered derivatives of o-quinomethides 2 (o-QMs), are o-benzoquinones of which one carbonyl is protected. They can react either as dienes or as dienophiles in a Diels-Alder reaction but are also extremely active resulting in dimerization rapidly. Thermolysis of the dimer of o-eugenol 189 leads to the production of masked o-benzoquinone 188, which reacts with styrene derivatives 222 to give the bicyclic[2.2.2] octenone products 214. In most cases ortho,endo-products are isolated as unique isomers, except when a mixture of isomers (endo-exo) is obtained. In the same way, the thermolysis of dimers 191, 206 - 211 leads to the production of the corresponding protected o-benzoquinones 190, 200 - 205, which react with various alkenes 222, 225, 230 and give the corresponding bicyclic[2.2.2]octonone products 216, 217, 219, 220 and 221. The reactions of MOBs 200, 203 and 205, resulting from the thermolysis of the dimers, with π-substituted styrene derivatives, at 200 - 220 oC lead to the isolation of the ortho,exo-isomer bicyclic[2.2.2]octenon products 224 - 228. Heating of the bicyclic[2.2.2]octenone 216b resulted in the isolation of the isomerized ortho,exo-bicyclic[2.2.2]octenone product 224b. The reactions of MOBs 209 and 206 with cis and trans cinnamon esters led to the early conclusion that the stereochemistry of products 231 - 234 depends on the structure of the reactant ester and not on the conditions under which the cycloaddition reaction takes place. Oxidation of substituted phenols 194, 213 and 240 by DIAB in the presence of alkenols led to the formation of tetrahydro-3,6-methanobenzofurans 242, 244 and 239. | en |
| heal.academicPublisher | Τμήμα Χημείας, Τομέας Οργανικής Χημείας και Βιοχημείας | el |
| heal.academicPublisher | Department of Chemistry, Department of Organic Chemistry and Biochemistry | en |
| heal.academicPublisherID | uoi | el |
| heal.access | free | el |
| heal.advisorName | Χατζηαράπογλου, Λάζαρος | el |
| heal.committeeMemberName | Χατζηαράπογλου, Λάζαρος | el |
| heal.committeeMemberName | Σίσκος, Μιχαήλ | el |
| heal.committeeMemberName | Σκομπρίδης, Κωνσταντίνος | el |
| heal.committeeMemberName | Hadjiarapoglou, Lazaros | en |
| heal.committeeMemberName | Siskos, Michael | en |
| heal.committeeMemberName | Skompridis, Konstantinos | en |
| heal.dateAvailable | 2021-12-21T09:34:16Z | |
| heal.fullTextAvailability | true | |
| heal.language | el | el |
| heal.numberOfPages | 190 σ. | el |
| heal.publicationDate | 2021-11-29 | |
| heal.recordProvider | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.recordProvider | University of Ioannina. School of Sciences. Department of Chemistry | en |
| heal.type | masterThesis | el |
| heal.type.el | Μεταπτυχιακή εργασία | el |
| heal.type.en | Master thesis | en |
Αρχεία
Πρωτότυπος φάκελος/πακέτο
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- CVA_METAPTYXIAKH_ERGASIA_OLOKLHRO_TELIKO@20.11.2021 PUBLISH.pdf
- Μέγεθος:
- 3.46 MB
- Μορφότυπο:
- Adobe Portable Document Format
- Περιγραφή:
Φάκελος/Πακέτο αδειών
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- license.txt
- Μέγεθος:
- 3.22 KB
- Μορφότυπο:
- Item-specific license agreed upon to submission
- Περιγραφή: