Θερμική ισομερείωση των δικυκλο[2.2.2]οκταδιενονών προς τις τρικυκλο[3.3.0.0]οκτενόνες
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Δουβλέκας, Πέτρος
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
Οι προστατευμένες ο-βενζοκινόνες (ΜOBs) 193, 195α-γ, που θεωρούνται παράγωγα των ο-
κινονομεθιδίων (o-QMs) 187, 190α-γ, έχουν ευρύτατα μελετηθεί για τις Diels-Alder
αντιδράσεις τους. Οι MOBs είναι εξαιρετικά δραστικές και διμερίζονται ταχύτατα σε
θερμοκρασία δωματίου. Τα διμερή των MOBs 194, 196α-γ συντίθενται από την Diels-Alder
αντίδραση ενός μορίου MOB που δρα ως διένιο και ενός άλλου μορίου ΜΟΒ που δρα ως
διενόφιλο.
Οι rDA/DA αντιδράσεις των MOBs 195α-γ με τα ακετυλενικά διενόφιλα 183 οδηγούν στις
δικυκλο[2.2.2]οκταδιενόνες (199, 205, 207), όταν αιώρημα διμερούς 196α-γ και περίσσειας
ακετυλενίου 183 βράζεται σε τολουόλιο.
Οι rDA/DA αντιδράσεις πραγματοποιούνται επίσης με θέρμανση αιωρήματος διμερούς 196α-
γ και περίσσειας ακετυλενίου 183 στους 200 οC σε κλειστό δοκιμαστικό σωλήνα με βαριά
τοιχώματα σε διαλύτη ο-ξυλόλιο. Σε αυτές τις αντιδράσεις, τα προϊόντα που απομονώνονται
είναι οι τρικυκλο[3.3.0.0]οκτενόνες (203, 206, 208). Αντιθέτως, στην αντίδραση rDA/DA
αιωρήματος διμερούς 194 και περίσσειας ακετυλενίου 183 στους 200 οC σε κλειστό
δοκιμαστικό σωλήνα με βαριά τοιχώματα σε διαλύτη ο-ξυλόλιο τα προϊόντα που
απομονώνονται είναι οι δικυκλο[2.2.2]οκταδιενόνες 198.
Η υπόθεση ότι οι δικυκλο[2.2.2]οκταδιενόνες είναι ενδιάμεσες ενώσεις της δημιουργίας των
τρικυκλο[3.3.0.0]οκτενονών, επιβεβαιώνεται με θέρμανση ενός αιωρήματος δικυκλικής
ένωσης στους 200 οC σε κλειστό δοκιμαστικό σωλήνα με βαριά τοιχώματα σε διαλύτη ο-
ξυλόλιο, που οδήγησε στην αντίστοιχη τρικυκλική ένωση.
Η θέρμανση τριών δικυκλικών προϊόντων (199α, 199ζ, 199ι) για μεγάλο χρονικό διάστημα σε
θερμοκρασία 200 οC σε κλειστό δοκιμαστικό σωλήνα με βαριά τοιχώματα σε διαλύτη ο-
ξυλόλιο οδήγησε στην απομόνωση των προϊόντων αποσύνθεσης (204α, 204β, 204γ) με
απώλεια της διμεθοξυκετόνης.
The masked o-benzoquinones (MOBs) 193, 195α-γ, considered to be derivatives of oquinomethiones (o-QMs) 187, 190α-γ, have been widely studied for their Diels-Alder reactions. MOBs are highly reactive and rapidly dimerize at room temperature. The dimers of MOBs 194, 196α-γ are synthesized by the DA reaction of one MOB molecule acting as a diene and another MOB molecule acting as a dienophile. The rDA/DA reactions of MOBs 195α-γ with acetylenic dienophiles 183 lead to the bicyclo[2.2.2]octadienones (199, 205, 207) when a suspension of dimer 196α-γ and excess acetylene 183 is boiled in toluene. The rDA/DA reactions are also carried out by heating a suspension of dimer 196α-γ and excess acetylene 183 at 200 °C in a closed heavy-walled test tube in an o-xylene solvent. In these reactions, the products isolated are tricyclo[3.3.0.0]octenones (203, 206, 208). In contrast, in the rDA/DA reaction of a suspension of dimer 194 and excess acetylene 183 at 200 °C in a heavy-walled closed test tube in o-xylene solvent, the products isolated are the bicyclo[2.2.2]octadienones 198. The hypothesis that bicyclo[2.2.2]octadienones are intermediate compounds in the formation of tricyclo[3.3.0.0]octenones is confirmed by heating a suspension of a bicyclic compound at 200 oC in a closed heavy-walled test tube in o-xylene solvent, which led to the corresponding tricyclic compound. Heating three bicyclic products (199α, 199ζ, 199ι) for a long time at 200 oC in a closed heavywalled test tube in o-xylene solvent led to the isolation of the decomposition products (204α, 204β, 204γ) with loss of dimethoxyketone.
The masked o-benzoquinones (MOBs) 193, 195α-γ, considered to be derivatives of oquinomethiones (o-QMs) 187, 190α-γ, have been widely studied for their Diels-Alder reactions. MOBs are highly reactive and rapidly dimerize at room temperature. The dimers of MOBs 194, 196α-γ are synthesized by the DA reaction of one MOB molecule acting as a diene and another MOB molecule acting as a dienophile. The rDA/DA reactions of MOBs 195α-γ with acetylenic dienophiles 183 lead to the bicyclo[2.2.2]octadienones (199, 205, 207) when a suspension of dimer 196α-γ and excess acetylene 183 is boiled in toluene. The rDA/DA reactions are also carried out by heating a suspension of dimer 196α-γ and excess acetylene 183 at 200 °C in a closed heavy-walled test tube in an o-xylene solvent. In these reactions, the products isolated are tricyclo[3.3.0.0]octenones (203, 206, 208). In contrast, in the rDA/DA reaction of a suspension of dimer 194 and excess acetylene 183 at 200 °C in a heavy-walled closed test tube in o-xylene solvent, the products isolated are the bicyclo[2.2.2]octadienones 198. The hypothesis that bicyclo[2.2.2]octadienones are intermediate compounds in the formation of tricyclo[3.3.0.0]octenones is confirmed by heating a suspension of a bicyclic compound at 200 oC in a closed heavy-walled test tube in o-xylene solvent, which led to the corresponding tricyclic compound. Heating three bicyclic products (199α, 199ζ, 199ι) for a long time at 200 oC in a closed heavywalled test tube in o-xylene solvent led to the isolation of the decomposition products (204α, 204β, 204γ) with loss of dimethoxyketone.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
Προστατευμένες ο-βενζοκινόνες, Diels-Alder αντιδράσεις, Φαινόλες, Οξείδωση, Υπρσθενές ιώδιο
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
Γλώσσα
el
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Όνομα επιβλέποντος
Χατζηαράπογλου, Λάζαρος
Εξεταστική επιτροπή
Σίσκος, Μιχάλης
Σκομπρίδης, Κωνσταντίνος
Χατζηαράπογλου, Λάζαρος
Σκομπρίδης, Κωνσταντίνος
Χατζηαράπογλου, Λάζαρος
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών
Πίνακας περιεχομένων
Χορηγός
Βιβλιογραφική αναφορά
Ονόματα συντελεστών
Αριθμός σελίδων
181 σ.
Λεπτομέρειες μαθήματος
item.page.endorsement
item.page.review
item.page.supplemented
item.page.referenced
Άδεια Creative Commons
Άδεια χρήσης της εγγραφής: CC0 1.0 Universal