Θερμική ισομερείωση των δικυκλο[2.2.2]οκταδιενονών προς τις τρικυκλο[3.3.0.0]οκτενόνες
| dc.contributor.author | Δουβλέκας, Πέτρος | el |
| dc.date.accessioned | 2023-07-25T10:11:49Z | |
| dc.date.available | 2023-07-25T10:11:49Z | |
| dc.identifier.uri | https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/33013 | |
| dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.12812 | |
| dc.rights | CC0 1.0 Universal | * |
| dc.rights.uri | http://creativecommons.org/publicdomain/zero/1.0/ | * |
| dc.subject | Προστατευμένες ο-βενζοκινόνες | el |
| dc.subject | Diels-Alder αντιδράσεις | el |
| dc.subject | Φαινόλες | el |
| dc.subject | Οξείδωση | el |
| dc.subject | Υπρσθενές ιώδιο | el |
| dc.title | Θερμική ισομερείωση των δικυκλο[2.2.2]οκταδιενονών προς τις τρικυκλο[3.3.0.0]οκτενόνες | el |
| dc.type | masterThesis | en |
| dc.type | info:eu-repo/semantics/masterThesis | * |
| heal.abstract | Οι προστατευμένες ο-βενζοκινόνες (ΜOBs) 193, 195α-γ, που θεωρούνται παράγωγα των ο- κινονομεθιδίων (o-QMs) 187, 190α-γ, έχουν ευρύτατα μελετηθεί για τις Diels-Alder αντιδράσεις τους. Οι MOBs είναι εξαιρετικά δραστικές και διμερίζονται ταχύτατα σε θερμοκρασία δωματίου. Τα διμερή των MOBs 194, 196α-γ συντίθενται από την Diels-Alder αντίδραση ενός μορίου MOB που δρα ως διένιο και ενός άλλου μορίου ΜΟΒ που δρα ως διενόφιλο. Οι rDA/DA αντιδράσεις των MOBs 195α-γ με τα ακετυλενικά διενόφιλα 183 οδηγούν στις δικυκλο[2.2.2]οκταδιενόνες (199, 205, 207), όταν αιώρημα διμερούς 196α-γ και περίσσειας ακετυλενίου 183 βράζεται σε τολουόλιο. Οι rDA/DA αντιδράσεις πραγματοποιούνται επίσης με θέρμανση αιωρήματος διμερούς 196α- γ και περίσσειας ακετυλενίου 183 στους 200 οC σε κλειστό δοκιμαστικό σωλήνα με βαριά τοιχώματα σε διαλύτη ο-ξυλόλιο. Σε αυτές τις αντιδράσεις, τα προϊόντα που απομονώνονται είναι οι τρικυκλο[3.3.0.0]οκτενόνες (203, 206, 208). Αντιθέτως, στην αντίδραση rDA/DA αιωρήματος διμερούς 194 και περίσσειας ακετυλενίου 183 στους 200 οC σε κλειστό δοκιμαστικό σωλήνα με βαριά τοιχώματα σε διαλύτη ο-ξυλόλιο τα προϊόντα που απομονώνονται είναι οι δικυκλο[2.2.2]οκταδιενόνες 198. Η υπόθεση ότι οι δικυκλο[2.2.2]οκταδιενόνες είναι ενδιάμεσες ενώσεις της δημιουργίας των τρικυκλο[3.3.0.0]οκτενονών, επιβεβαιώνεται με θέρμανση ενός αιωρήματος δικυκλικής ένωσης στους 200 οC σε κλειστό δοκιμαστικό σωλήνα με βαριά τοιχώματα σε διαλύτη ο- ξυλόλιο, που οδήγησε στην αντίστοιχη τρικυκλική ένωση. Η θέρμανση τριών δικυκλικών προϊόντων (199α, 199ζ, 199ι) για μεγάλο χρονικό διάστημα σε θερμοκρασία 200 οC σε κλειστό δοκιμαστικό σωλήνα με βαριά τοιχώματα σε διαλύτη ο- ξυλόλιο οδήγησε στην απομόνωση των προϊόντων αποσύνθεσης (204α, 204β, 204γ) με απώλεια της διμεθοξυκετόνης. | el |
| heal.abstract | The masked o-benzoquinones (MOBs) 193, 195α-γ, considered to be derivatives of oquinomethiones (o-QMs) 187, 190α-γ, have been widely studied for their Diels-Alder reactions. MOBs are highly reactive and rapidly dimerize at room temperature. The dimers of MOBs 194, 196α-γ are synthesized by the DA reaction of one MOB molecule acting as a diene and another MOB molecule acting as a dienophile. The rDA/DA reactions of MOBs 195α-γ with acetylenic dienophiles 183 lead to the bicyclo[2.2.2]octadienones (199, 205, 207) when a suspension of dimer 196α-γ and excess acetylene 183 is boiled in toluene. The rDA/DA reactions are also carried out by heating a suspension of dimer 196α-γ and excess acetylene 183 at 200 °C in a closed heavy-walled test tube in an o-xylene solvent. In these reactions, the products isolated are tricyclo[3.3.0.0]octenones (203, 206, 208). In contrast, in the rDA/DA reaction of a suspension of dimer 194 and excess acetylene 183 at 200 °C in a heavy-walled closed test tube in o-xylene solvent, the products isolated are the bicyclo[2.2.2]octadienones 198. The hypothesis that bicyclo[2.2.2]octadienones are intermediate compounds in the formation of tricyclo[3.3.0.0]octenones is confirmed by heating a suspension of a bicyclic compound at 200 oC in a closed heavy-walled test tube in o-xylene solvent, which led to the corresponding tricyclic compound. Heating three bicyclic products (199α, 199ζ, 199ι) for a long time at 200 oC in a closed heavywalled test tube in o-xylene solvent led to the isolation of the decomposition products (204α, 204β, 204γ) with loss of dimethoxyketone. | en |
| heal.academicPublisher | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.academicPublisherID | uoi | el |
| heal.access | free | el |
| heal.advisorName | Χατζηαράπογλου, Λάζαρος | el |
| heal.committeeMemberName | Σίσκος, Μιχάλης | el |
| heal.committeeMemberName | Σκομπρίδης, Κωνσταντίνος | el |
| heal.committeeMemberName | Χατζηαράπογλου, Λάζαρος | el |
| heal.dateAvailable | 2023-07-25T10:12:49Z | |
| heal.fullTextAvailability | true | |
| heal.language | el | el |
| heal.numberOfPages | 181 σ. | el |
| heal.publicationDate | 2023-07-25 | |
| heal.recordProvider | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών | el |
| heal.type | masterThesis | el |
| heal.type.el | Μεταπτυχιακή εργασία | el |
| heal.type.en | Master thesis | en |
Αρχεία
Πρωτότυπος φάκελος/πακέτο
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- Μ.Ε. ΔΟΥΒΛΕΚΑΣ ΠΕΤΡΟΣ 2023.pdf
- Μέγεθος:
- 4.61 MB
- Μορφότυπο:
- Adobe Portable Document Format
- Περιγραφή:
Φάκελος/Πακέτο αδειών
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- license.txt
- Μέγεθος:
- 3.22 KB
- Μορφότυπο:
- Item-specific license agreed upon to submission
- Περιγραφή: