Θερμική ισομερείωση των δικυκλο[2.2.2]οκταδιενονών προς τις τρικυκλο[3.3.0.0]οκτενόνες
| dc.contributor.author | Mαρτίνη, Αικατερίνη-Ειρήνη | el |
| dc.date.accessioned | 2021-11-26T07:18:57Z | |
| dc.date.available | 2021-11-26T07:18:57Z | |
| dc.identifier.uri | https://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/31502 | |
| dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.11323 | |
| dc.rights | Default License | |
| dc.subject | Diels-Alder αντιδράσεις, δικυκλο[2.2.2]οκταδιενόνες, τρικυκλο[3.3.0.0]οκτενονών, θερμική ισομερείωση | el |
| dc.title | Θερμική ισομερείωση των δικυκλο[2.2.2]οκταδιενονών προς τις τρικυκλο[3.3.0.0]οκτενόνες | el |
| heal.abstract | Οι προστατευμένες ο-βενζοκινόνες (ΜOBs) 180, που θεωρούνται παράγωγα των ο- κινονομεθυδίων (o-QMs) 170, έχουν ευρύτατα μελετηθεί για τις Diels-Alder αντιδράσεις τους. Οι MOBs είναι εξαιρετικά δραστικές και διμερίζονται ταχύτατα σε θερμοκρασία δωματίου. Τα διμερή των MOBs 181 συντίθενται από την DA αντίδραση ενός μορίου MOB που δρα ως διένιο και ενός άλλου μορίου ΜΟΒ που δρα ως διενόφιλο. Οι rDA/DA αντιδράσεις των MOBs 180 με τα ακετυλενικά διενόφιλα 184 οδηγούν στις βίνυλο υποκατεστημένες δικυκλο[2.2.2]οκταδιενόνες (185, 187, 192, 194, 196), όταν αιώρημα διμερούς 181 και περίσσειας ακετυλενίου 184 βράζεται σε τολουόλιο. Σε όλες τις περιπτώσεις απομονώθηκαν τα ortho προϊόντα. Οι rDA/DA αντιδράσεις πραγματοποιούνται επίσης με θέρμανση αιωρήματος διμερούς 181 και περίσσειας ακετυλενίου 184 στους 200 οC σε κλειστό δοκιμαστικό σωλήνα με διαλύτη ο-ξυλόλιο. Σε αυτές τις αντιδράσεις, τα προϊόντα που απομονώνονται είναι οι τρικυκλο[3.3.0.0]οκτενόνες (186, 188, 193, 195, 197). Η υπόθεση ότι οι δικυκλο[2.2.2]οκταδιενόνες είναι ενδιάμεσες ενώσεις της δημιουργίας των τρικυκλο[3.3.0.0]οκτενονών, επιβεβαιώνεται με θέρμανση ενός αιωρήματος δικυκλικής ένωσης στους 200 οC σε κλειστό δοκιμαστικό σωλήνα με διαλύτη ο-ξυλόλιο, που οδήγησε στην αντίστοιχη τρικυκλική ένωση. Η προσπάθεια της θερμικής ισομερείωσης τριών δικυκλικών προϊόντων (187βδ, 187βε, 196εε) με σκοπό την παραγωγή των αντίστοιχων τρικυκλικών προϊόντων, οδήγησε, από μεγάλο χρονικό διάστημα, στα προϊόντα αποσύνθεσης (189βδ, 189βε, 198εε) με απώλεια της διμεθοξυκετένης. | el |
| heal.abstract | Masked o-benzoquinones (MOBs) 180, which can be considered as o-quinone methides (o-QMs) 170, have been extensively studied for their DA reactions. The MOBs are highly reactive and dimerized rapidly at room temperature than cycloadd with an external dienophile. Thus dimers 181 were isolated instead. The rDA/DA reactions MOBs 180 with acetylene dienophiles 184 yields the vinyl- substituted bicyclo[2.2.2]octadienones (185, 187, 192, 194, 196), when a toluene solution dimer 181 and excess of acetylene 184 was refluxed. In all cases, the ortho products were isolated. When, the rDA/DA reactions were performed when of dimer 181 and excess of acetylene 184 at 200 oC in the sealed test-tube with o-xylene a solvent were isolated instead tricyclo[3.3.0.0]octenones (186, 188, 193, 195, 197). The hypothesis that the bicyclo[2.2.2]octadienones are intermediates the creation of tricyclo[3.3.0.0]octenones, corfirmed by heating the bicyclic product at 200 oC in a sealed test-tube with o-xylene, yielding the correspoding tricyclo[3.3.0.0]octenones product. If a solution of the bicyclic product in o-xylene was heated at 200 oC, in a sealed test-tube, for a prolonged period of time, the decomposition products (189βδ, 189βε, 198εε) resulted with elimination of dimethoxyketene. | en |
| heal.academicPublisher | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | |
| heal.academicPublisherID | uoi | |
| heal.access | free | |
| heal.advisorName | Χατζηαράπογλου, Λάζαρος | el |
| heal.committeeMemberName | Τσίκαρης, Βασίλειος | el |
| heal.committeeMemberName | Πηλίδης, Γεώργιος | el |
| heal.dateAvailable | 2021-11-26T07:19:57Z | |
| heal.fullTextAvailability | true | |
| heal.publicationDate | 2016-05 | |
| heal.recordProvider | Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας | el |
| heal.type | masterThesis | |
| heal.type.el | Μεταπτυχιακή εργασία | el |
| heal.type.en | Master thesis | en |
Αρχεία
Πρωτότυπος φάκελος/πακέτο
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- Μ.Ε. ΜΑΡΤΙΝΗ ΑΙΚΑΤΕΡΙΝΗ-ΕΙΡΗΝΗ 2016.pdf
- Μέγεθος:
- 10.97 MB
- Μορφότυπο:
- Adobe Portable Document Format
- Περιγραφή:
Φάκελος/Πακέτο αδειών
1 - 1 of 1
Φόρτωση...
- Ονομα:
- license.txt
- Μέγεθος:
- 3.22 KB
- Μορφότυπο:
- Item-specific license agreed upon to submission
- Περιγραφή: