Σύνθεση και χαρακτηρισμός συμπλόκων ενώσεων του Ψευδαργύρου με Βιοανόργανο Ενδιαφέρον
Φόρτωση...
Ημερομηνία
Συγγραφείς
Καρακούση, Ροδαυγή
Karakousi, Rodavgi
Τίτλος Εφημερίδας
Περιοδικό ISSN
Τίτλος τόμου
Εκδότης
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Περίληψη
Τύπος
Είδος δημοσίευσης σε συνέδριο
Είδος περιοδικού
Είδος εκπαιδευτικού υλικού
Όνομα συνεδρίου
Όνομα περιοδικού
Όνομα βιβλίου
Σειρά βιβλίου
Έκδοση βιβλίου
Συμπληρωματικός/δευτερεύων τίτλος
Περιγραφή
Στόχος της παρούσας εργασίας είναι η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός σύμπλοκων
ενώσεων του ψευδαργύρου με υποκαταστάτες οι οποίοι παρουσιάζουν βιολογικό και
βιοανόργανο ενδιαφέρον, με απώτερο σκοπό τη σύνθεση δομικών ανάλογων ενεργών
κέντρων ενζύμων ψευδαργύρου. Για την πραγματοποίηση του στόχου αυτού η συνθετική
προσέγγιση βασίστηκε στη διερεύνηση του τριαδικού συνθετικού σύστηματος
ZnII/AA/αλδεΰδες (AA: Αμινοξέα, αλδεΰδες : salH, Br-SalH, 2-OH-naphtH). Η χρήση των
αλδεϋδικών υποκαταστατών έγινε εξαιτίας της ικανότητάς τους να σχηματίζουν κατάλληλες
βάσεις-Schiff παρουσία των αμινοξέων ώστε: 1) να οδηγούν σε σχηματισμό σταθερών
χηλικών δακτυλίων γύρω από τα μεταλλικά ιόντα, και 2) να παρουσιάζουν γεφυρωτική
ικανότητα. Από τη διεξοδική διερεύνηση του παραπάνω συνθετικού συστήματος
καταφέραμε να απομονώσουμε το διπυρηνικό σύμπλοκο [Zn2(L1)2(MeOH)2] (1), το
πολυμερές μιας διάστασης (1D) {[Zn3(L3)3(MeOH)3]·2MeOH}n (3.2MeOH), δύο πολυμερή
δύο διαστάσεων (2D) {[Zn3(L2)3]·4MeOH}n (2.4MeOH) και [Zn(L6)]n (6) και τέλος, τρία
πολυμερή τριών διαστάσεων (3D), [Zn(L4)]n (4), {[Zn(L5)]·MeOH}n (5.MeOH) και [Zn(L7)]n
(7). Εν συνεχεία, για λόγους καθαρού ανόργανου ενδιαφέροντος, στραφήκαμε στη χρήση του
4d μεταλλικού κέντρου Cd(ΙΙ), για να διερευνήσουμε την πιθανή σύνθεση δομικών
ανάλογων καδμίου. Από την αλλαγή αυτή, απομονώσαμε άλλα τρία πολυμερή ένταξης, τα
1D [Cd(L8)(MeOH)]n (8) και [Cd(L9)(MeOH)]n (10) και το 2D [Cd(L5)]n (9).
Tέλος, μελετήθηκαν οι οπτικές ιδιότητες των ενώσεων [Zn(L6)]n (6) και [Zn(L7)]n (7), με
τις δύο αυτές ενώσεις να εμφανίζουν ισχυρή εκπομπή στα ~435 nm ( λexc = 317 nm).
The main objective of this MSc was the synthesis and full characterization of new Zn(II) complexes upon employment of ligands that would present biological and/or bioinorganic interest, aiming to the isolation of structural analogues of the active sites of various Zn- containing metalloenzymes. Therefore, we fully investigated the triad synthetic system of ZnII/AA/aldehydes (AA: Amino acids, aldehydes: salH, Br-SalH, 2-OH-naphtH). The use of the aldehyde ligands was due to their ability to form Schiff-base ligands in the presence of amino acids, in order to: 1) form suitable and stable chelate rings around the metallic centres and 2) display bridging ability. From the above mentioned reaction scheme, we were able to isolate the dinuclear complex [Zn2(L1)2(MeOH)2] (1), the 1D coordination polymer{[Zn3(L3)3(MeOH)3]·2MeOH}n (3.2MeOH), two 2D coordination polymers,{[Zn3(L2)3]·4MeOH}n (2.4MeOH) and [Zn(L6)]n (6), and three 3D polymers, [Zn(L4)]n (4), {[Zn(L5)]·MeOH}n (5.MeOH) and [Zn(L7)]n (7). Finally, due to purely inorganic interest/curiosity, we explored the same reaction system upon employment of the heavier Cd(II) metal atom, in order to investigate possible structural analogues, and we were able to isolate two 1D-chains, [Cd(L8)(MeOH)]n (8) and [Cd(L9)(MeOH)]n (10), and the 2D polymer [Cd(L5)]n (9). Furthermore, we studied the optical properties of compounds 6 and 7, with both of them displaying strong emission at ~435 nm (λexc = 317 nm), in solution- and solid- state.
The main objective of this MSc was the synthesis and full characterization of new Zn(II) complexes upon employment of ligands that would present biological and/or bioinorganic interest, aiming to the isolation of structural analogues of the active sites of various Zn- containing metalloenzymes. Therefore, we fully investigated the triad synthetic system of ZnII/AA/aldehydes (AA: Amino acids, aldehydes: salH, Br-SalH, 2-OH-naphtH). The use of the aldehyde ligands was due to their ability to form Schiff-base ligands in the presence of amino acids, in order to: 1) form suitable and stable chelate rings around the metallic centres and 2) display bridging ability. From the above mentioned reaction scheme, we were able to isolate the dinuclear complex [Zn2(L1)2(MeOH)2] (1), the 1D coordination polymer{[Zn3(L3)3(MeOH)3]·2MeOH}n (3.2MeOH), two 2D coordination polymers,{[Zn3(L2)3]·4MeOH}n (2.4MeOH) and [Zn(L6)]n (6), and three 3D polymers, [Zn(L4)]n (4), {[Zn(L5)]·MeOH}n (5.MeOH) and [Zn(L7)]n (7). Finally, due to purely inorganic interest/curiosity, we explored the same reaction system upon employment of the heavier Cd(II) metal atom, in order to investigate possible structural analogues, and we were able to isolate two 1D-chains, [Cd(L8)(MeOH)]n (8) and [Cd(L9)(MeOH)]n (10), and the 2D polymer [Cd(L5)]n (9). Furthermore, we studied the optical properties of compounds 6 and 7, with both of them displaying strong emission at ~435 nm (λexc = 317 nm), in solution- and solid- state.
Περιγραφή
Λέξεις-κλειδιά
Ανόργανη βιολογική χημεία, Βιοανόργανη χημεία, Σύμπλοκα Ψευδαργύρο, Σύμπλοκα Καδμίου, Υποκαταστάτες βάσεις-Schiff, Φθορισμός, Inorganic biological chemistry, Bioinorganic chemistry, Ζinc complexes, Cadmium complexes, Schiff-base ligands, Photoluminescence
Θεματική κατηγορία
Παραπομπή
Σύνδεσμος
Γλώσσα
el
Εκδίδον τμήμα/τομέας
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Όνομα επιβλέποντος
Μήλιος, Κωσταντίνος
Εξεταστική επιτροπή
Μήλιος, Κωνσταντίνος
Χατζηκακού, Σωτήριος
Στούμπος, Κωνσταντίνος
Χατζηκακού, Σωτήριος
Στούμπος, Κωνσταντίνος
Γενική Περιγραφή / Σχόλια
Ίδρυμα και Σχολή/Τμήμα του υποβάλλοντος
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών
Πίνακας περιεχομένων
Χορηγός
Βιβλιογραφική αναφορά
Ονόματα συντελεστών
Αριθμός σελίδων
123