Φωτοχημική και φωτοφυσική διερεύνηση της φωτοδιάσπασης του δεσμού S – C διχρωμοφορικών θειοαιθέρων με βάση το 1-μεθυλοναφθαλένιο και ετεροαρωματικά συστήματα και η χρήση τους ως φωτοεκκινητές τύπου Ι

Απλή σελίδα τεκμηρίου
dc.contributor.authorΓιαμβριάς, Αντώνιοςel
dc.date.accessioned2022-12-12T10:39:30Z
dc.date.available2022-12-12T10:39:30Z
dc.identifier.urihttps://olympias.lib.uoi.gr/jspui/handle/123456789/32203
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.26268/heal.uoi.12015
dc.rightsAttribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 United States*
dc.rightsinfo:eu-repo/semantics/openAccess*
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/us/*
dc.subjectΦωτοφυσικήel
dc.subjectΦωτοχημείαel
dc.subjectΦωτοπολυμερισμόςel
dc.subjectΥπολογιστική χημείαel
dc.subjectPhotophysicsen
dc.subjectPhotochemistryen
dc.subjectPhotopolymerizationen
dc.subjectComputational chemistryen
dc.titleΦωτοχημική και φωτοφυσική διερεύνηση της φωτοδιάσπασης του δεσμού S – C διχρωμοφορικών θειοαιθέρων με βάση το 1-μεθυλοναφθαλένιο και ετεροαρωματικά συστήματα και η χρήση τους ως φωτοεκκινητές τύπου Ιel
dc.titlePhotochemical and photophysical investigation of the photocleavage of the S – C bond of dichromophoric thioethers based on 1-methylnaphthalene and heteroaromatic systems and their use as type I photoinitiatorsen
dc.titleinfo:eu-repo/semantics/masterThesis*
heal.abstractΑρχική επιδίωξη αυτής της διατριβής είναι η σύνθεση και ο φασματοσκοπικός χαρακτηρισμός δύο παρόμοιων θειοαιθερικών διχρωμοφορικών ενώσεων. Οι ενώσεις αυτές αποτελούνται από δύο αρωματικά συστήματα έχοντας κοινή ομάδα το ναφθαλένιο ενώ διαφέρουν στη δεύτερη ομάδα που είναι το βενζο[d]θειαζόλιο ή το βενζο[d]οξαζόλιο. Τα δύο αρωματικά συστήματα συνδέονται μέσω θειοαιθερικού δεσμού μεταξύ ενός ατόμου θείου (S), συνδεδεμένο στη 2-θέση του πενταμελούς ετεροκυκλικού δακτυλίου και μίας μεθυλενομάδας, συνδεδεμένη στην 1-θέση του ναφθαλενίου. Έτσι οι ενώσεις που θα συντεθούν και θα μελετηθούν είναι το 2-((ναφθαλενο-1-υλομεθυλο)θειο)βενζο[d]θειαζό-λιο (NpSBTHZ) και το 2-((ναφθαλενο-1-υλομεθυλο)θειο)βενζο[d]οξαζόλιο (NpSBOX). Ο συντακτικός τύπος των ενώσεων φαίνεται παρακάτω. Εικόνα 3. 2-((ναφθαλενο-1-υλομεθυλο)θειο)βενζο[d]θειαζόλιο (NpSBTHZ). Εικόνα 4. 2-((ναφθαλενο-1-υλομεθυλο)θειο)βενζο[d]οξαζόλιο (NpSBOX). Η σύνθεση αυτών των ενώσεων είναι απλή. Πρόκειται για μία πυρηνόφιλη υποκατάσταση του 1-χλωροναφθαλενίου από το 2-μερκαπτοβενζοθειαζόλιο ή το 2-μερκαπτοβενζοξαζόλιο. Αντίδραση 5. Η πυρηνόφιλη υποκατάσταση που οδηγεί στις ενώσεις στόχους. Αφού συντέθηκαν οι ενώσεις, έγινε πλήρης φασματοσκοπικός χαρακτηρισμός τους (IR, NMR, MS, UV -vis). Οι ενώσεις στόχοι συνίστανται από δύο χρωμοφόρα συστήματα τα οποία είναι το 1-μεθυλοναφθαλένιο και μια βενζο[d]θειαζολιο-2-θειόλη ή βενζο[d]οξαζολιο-2-θειόλη όπως φαίνεται στη παρακάτω εικόνα. Εικόνα 5. Τα δύο χρωμοφόρα των ενώσεων που θα μελετηθούν. Σκοπός της μεταπτυχιακής διατριβής είναι η φωτοφυσική και φωτοχημική μελέτη των ενώσεων τόσο σε θεωρητικό όσο και πειραματικό επίπεδο, η διερεύνηση της φωτοδιάσπασης του ασθενέστερου θειοαιθερικού δεσμού καθώς και η εξέταση της φωτοεκκινητικής τους ικανότητας για το φωτοπολυμερισμό ενός κοινού ακρυλικού μονομερούς, του μεθακρυλικού μεθυλεστέρα (MMA). Η φωτοφυσική και φωτοχημική μελέτη τους έγινε με φασματοσκοπία απορρόφησης (UV -vis), εκπομπής (φθορισμού), NMR, IR και HPLC. Σε παλαιότερες διατριβές έχουνε μελετηθεί μια σειρά από παρόμοιους διχρωμοφορικούς φωτοεκκινητές των 2-θειόλων του βενζο[d]θειαζολίου ή του βενζο[d]οξαζολίου με διάφορα χρωμοφόρα. Η επιλογή του 1-μεθυλοναφθαλενίου και κατ’ επέκταση των ναφθαλενικών παραγώγων ως το δεύτερο χρωμοφόρο των ενώσεων αποσκοπεί στην επιτέλεση της φωτοδιάσπασης του θειοαιθερικού δεσμού (φωτοχημείας) μέσω της τριπλής κατάστασης. Η παραπάνω εικασία αιτιολογείται λόγω της τάσης αυτών των χρωμοφόρων να εποικίζουν τη τριπλή τους κατάσταση (ΦISC  0,75). Επιδιώκεται η φωτοχημεία μέσω της τριπλής κατάστασης διότι λόγω των παράλληλων ηλεκτρονιακών spin ευνοείται η ομολυτική σχάση του θειοαιθερικού δεσμού και η διατήρηση των σχηματιζόμενων ριζών. Στη περίπτωση των αντιπαράλληλων spin (απλή κατάσταση) δεν θα ευνοούνταν η διατήρηση αλλά η επανασύνδεση των σχηματιζόμενων ριζών. Για τη θεωρητική μελέτη των ενώσεων πραγματοποιήθηκαν θεωρητικοί υπολογισμοί μέσω του προγράμματος Gaussian 09W. Το σύνολο βάσης 6-31+G(d), που χρησιμοποιήθηκε στους θεωρητικούς υπολογισμούς είναι ένα σύνολο διαχωρισμένης στοιβάδας σθένους που περιγράφει καλύτερα τα τροχιακά σθένους, επιπροσθέτως περιέχει συναρτήσεις πόλωσης οι οποίες περιγράφουν τη πόλωση των τροχιακών στα μόρια καθώς και συναρτήσεις διάχυσης οι οποίες περιγράφουν ικανοποιητικά ενώσεις με μονήρη ζεύγη ηλεκτρονίων και ασθενείς αλληλεπιδράσεις (όπως μη δεσμικές) που εμφανίζουν οι υπό εξέταση ενώσεις. Τέλος η επιλογή του (MMA) ως μονομερές στηρίχθηκε στο πλήθος των εφαρμογών του.el
heal.academicPublisherΠανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείαςel
heal.academicPublisherIDuoi
heal.accessfree
heal.advisorNameΣίσκος, Μιχαήλel
heal.bibliographicCitationΒιβλιογραφία: σ. 195-200el
heal.classificationΕνώσεις, χημικές
heal.committeeMemberNameΣίσκος, Μιχαήλel
heal.committeeMemberNameΣκομπρίδης, Κωνσταντίνοςel
heal.committeeMemberNameΧατζηαράπογλου, Λάζαροςel
heal.dateAvailable2022-12-12T10:40:30Z
heal.fullTextAvailabilitytrue
heal.languageel
heal.numberOfPages201 σ.
heal.publicationDate2022
heal.recordProviderΠανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείαςel
heal.typemasterThesis
heal.type.elΜεταπτυχιακή εργασίαel
heal.type.enMaster thesisen

Αρχεία

Πρωτότυπος φάκελος/πακέτο

Προβολή: 1 - 1 of 1
Μικρογραφία εικόνας
Ονομα:
M.E. ΓΙΑΜΒΡΙΑΣ ΑΝΤΩΝΙΟΣ 2022.pdf
Μέγεθος:
13.76 MB
Μορφότυπο:
Adobe Portable Document Format
Κατεβάστε

Φάκελος/Πακέτο αδειών

Προβολή: 1 - 1 of 1
Μικρογραφία εικόνας
Ονομα:
license.txt
Μέγεθος:
3.22 KB
Μορφότυπο:
Item-specific license agreed upon to submission
Περιγραφή:
Κατεβάστε

Συλλογές

Διατριβές Μεταπτυχιακής Έρευνας (Masters) - ΧΗΜ